2-(5-bromopent-4-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran | 159646-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-(5-bromopent-4-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 1-bromo-5-(tetrahydropyranyloxy)-1-pentyne；2-(5-bromo-pent-4-ynyloxy)-tetrahydropyran；5-Bromo-7-(oxacyclohexan-2-oxy)-4-pentyne；1-Bromo-5-tetrahydropyranyloxy-1-pentyne；2-(5-bromopent-4-ynoxy)oxane
• CAS: 159646-45-4
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO₂
• 分子量: 247.132
• InChiKey: NFAQYDQDGGRJQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(5-bromopent-4-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran 在 氢氧化钾 、 盐酸羟胺 、 异丙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 2‐(hepta‐4,6‐diyn‐1‐yloxy)tetrahydro‐2H‐pyran
  参考文献：
  名称：

  Kawanami, Hajime; Okada, Shuji; Matsuda, Hiro, Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 1994, vol. 255, p. 103 - 112

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到2-(5-bromopent-4-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  锡中的斯蒂尔偶合催化：“Sn-O”方法

  摘要：

  描述了一种一锅串联 Pd 催化的氢化锡烷基化/Stille 偶联方案，用于立体选择性生成乙烯基锡及其随后的结合，仅使用催化量的锡。通过将有机锡卤化物 Stille 副产物再循环回有机锡氢化物，可以用催化量的锡进行氢化锡酰化/交叉偶联序列。这种过程对于作为锡源的 Me(3)SnCl 最为有效。该协议允许将锡需求量减少 94%，同时为各种 Stille 产品保持良好的产量（高达 90%）。此外，由于一个循环需要锡经历至少四次转化，因此在氢化锡烷基化/Stille 序列的过程中，三烷基锡的每个部分都经历了至少 60 次反应。

  DOI：

  10.1021/ja0035295

文献信息

• Stille Reactions Catalytic in Tin:  A “Sn−F” Route for Intermolecular and Intramolecular Couplings
  作者：William P. Gallagher、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/jo0484169

  日期：2005.2.1

  hypercoordinate by KF(aq) allows Me3SnH to be recycled during a Pd(0)-catalyzed hydrostannation/Stille cascade. Starting with a variety of alkynes, in situ vinyltin formation is followed by Stille reaction with aryl, styryl, benzyl, or vinyl electrophiles present in the reaction mixture. Both inter- and intramolecular versions of the process are possible with tin loads of approximately 6 mol %. Regeneration

  由KF （水溶液）超配位的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）使Me 3 SnH在Pd（0）催化的氢化锡锡烷/ Stille级联反应过程中得以回收。从各种炔烃开始，在原位形成乙烯基锡，然后与反应混合物中存在的芳基，苯乙烯基，苄基或乙烯基亲电子试剂进行斯蒂勒反应。该方法的分子间和分子内版本都可能具有约6 mol％的锡负载量。认为有机锡氢化物的再生通过Me 3进行SnF中间体。考虑到有机锡氟化物的聚集性质以及以低于化学计量的量使用这些有机锡的能力，与从反应混合物中去除有机锡废料有关的危害和纯化问题被最小化。
• Palladium-catalysed hydrostannylations of 1-bromoalkynes. A practical synthesis of (E)-1-stannylalk-1-enes
  作者：Christopher D. J. Boden、Gerald Pattenden、Tao Ye

  DOI：10.1039/p19960002417

  日期：——

  A practical synthesis of (E)-1-stannylalk-1-enes containing a range of oxygen and nitrogen functionality is highlighted, involving hydrostannylation followed by palladium-catalysed carbon–bromine bond cleavage reactions of 1-bromoalkynes.

  重点介绍了一种包含多种氧和氮官能团的(E)-1-锡烷基-1-烯的实用合成方法，涉及1-溴炔的氢锡化反应，随后通过钯催化的碳-溴键断裂反应。
• Application of Fluoride-Catalyzed Silane Reductions of Tin Halides to the in Situ Preparation of Vinylstannanes
  作者：Robert E. Maleczka,、Lamont R. Terrell、Damon H. Clark、Susan L. Whitehead、William P. Gallagher、Ina Terstiege

  DOI：10.1021/jo990491+

  日期：1999.8.1

  We have found that either Bu3SnCl/PMHS/KF(aq), or the combination of tributyltin fluoride, PMHS, and catalytic quantities of tetrabutylammonium fluoride can serve as in situ sources of tributyltin hydride for both free radical and palladium-catalyzed hydrostannylation reactions. These methods are tolerant of a variety of functional groups, including silyl ethers, Furthermore, Me3SnCl is also reduced under these conditions, providing a relatively convenient and safe manner by which Me3SnH can be formed and reacted. We have also observed that the Bu3SnCl/siloxane/fluoride combination offers improvements over the existing protocols for transforming 1-bromoalkynes into trans-1-(tributylstannyl)-1-alkenes. Specifically, the KF/PMHS methodology allows the 1-bromoalkyne to be formed and reacted in a single pot and with substoichiometric amounts of tin. Finally, alternative reductants such as Red-Sil are also amenable to the method.