6-碘-1-(三甲基甲硅烷基)-2-己烯 | 88996-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 6-碘-1-(三甲基甲硅烷基)-2-己烯
• 英文名称: 6-iodo-1-(trimethylsilyl)-2-hexene
• 英文别名: [(Z)-6-iodohex-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 88996-01-4
• 化学式: C₉H₁₉ISi
• 分子量: 282.24
• InChiKey: ZYPKFDWSEBUMOK-ALCCZGGFSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-碘-1-(三甲基甲硅烷基)-2-己烯 在 4 A molecular sieve 亚磷酸三苯酯 、 盐酸 、 copper acetylacetonate 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 copper bromide dimethyl sulfide complex 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 boron trifluoride diacetate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 copper(l) chloride 、 lithium diisopropyl amide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 279.67h， 生成 ((3S,5S,7aS,11aS)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过新型的N-酰基亚胺离子/烯丙基硅烷螺环化策略，海洋生物碱lepadiformine的外消旋形式和天然对映异构体的立体选择性全部合成。

  摘要：

  三环海洋生物碱lepadiformine（6）的外消旋形式和天然对映异构体的立体选择性总合成已使用新型N-酰基亚胺离子与烯丙基硅烷的分子内螺环化形成A / C环作为关键步骤完成。使用我们的基于氧化自由基的邻氨基苯甲酰胺远程官能化方法，然后通过铜催化将格氏试剂16加到衍生自N的N-酰亚胺离子中间体上，在外消旋螺环11的C-13处引入羟甲基15.随后将硅烷17进行Tamoo氧化，得到所需的羟甲基化合物19，其通过加氢甲酰化然后进行醛保护而转化为二甲基乙缩醛25。水解25的苯甲酰胺部分，然后保护伯醇，得到氨基缩醛27。该合成是通过以下四个步骤从27合成的：酸催化的闭环，氨基腈形成，格氏试剂引入己基链反应生成亚胺盐，并除去O-苄基保护基，得到（+/-）-lepadiformine（6）。6的对映选择性总合成从已知的光学纯溴化物37开始，该溴化物衍生自（S）-焦谷氨酸，并遵循类似的序列，涉及N-酰基

  DOI：

  10.1021/jo0201070
• 作为产物：
  描述：

  1-(Trimethylsilyl)-2-hexyn-6-ol 在 P₂-Ni 咪唑 、 氢气 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 6-碘-1-(三甲基甲硅烷基)-2-己烯
  参考文献：
  名称：

  Allylsilane Terminated Domino Heck Reaction

  摘要：

  介绍了烯炔类化合物 4、5、6 和 7 通过烯丙基硅烷终止的多米诺赫克反应生成迄今未知的多环茚类化合物 8、9、10 和 11。反应以区域和立体选择性的方式进行，产率高，通过在一个步骤中形成两个环戊烷分子，从单环底物中有效地生成了取代的三环化合物，从而再次证明了在 Heck 反应中使用烯丙基硅烷作为终止基的有用性。

  DOI：

  10.1055/s-1997-682

文献信息

• Efficient Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes by Allylsilane-Terminated Domino-Heck Double Cyclisation
  作者：Lutz F. Tietze、Klaus Kahle、Thomas Raschke

  DOI：10.1002/1521-3765(20020118)8:2<401::aid-chem401>3.0.co;2-c

  日期：2002.1.18

  The domino-Heck double cyclisation of the arylbromides 1, which contain an allylsilane and an alkyne moiety and are easily accessible by an addition of the corresponding lithiated alkynes 5 to the aldehydes 4, leads to the tetrasubstituted alkenes 2 and 3 in good yield. The reaction produces exclusively compounds with an E double bond and additionally proceeds with good to excellent induced diastereoselectivity

  芳基溴化物1的多米诺-赫克双环化，其包含烯丙基硅烷和炔烃部分，并且容易地通过将相应的锂化炔烃5添加至醛4而容易地获得，从而以良好的收率得到四取代的烯烃2和3。该反应仅产生具有E双键的化合物，并且在1e和1f的情况下，还以良好至优异的诱导的非对映选择性进行。2e的照射导致E和Z化合物以1：1的比例达到稳态平衡。
• Formation of Scalemic Aziridines via the Nucleophilic Opening of Aziridines
  作者：Stephen C. Bergmeier、Punit P. Seth

  DOI：10.1021/jo962307f

  日期：1997.4.1
• A New Total Synthesis of the Marine Tunicate Alkaloid Lepadiformine
  作者：Pu Sun、Cuixiang Sun、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/ol010179y

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]A total synthesis of racemic lepadiformine has been achieved via a route that utilizes as key steps a novel stereocontrolled intramolecular spirocyclization of an allyisilane/N-acyliminium ion and the application of our radical-based methodology for production of N-acylimines from o-aminobenzamides.
• .omega.-Alkoxy lactams as dipolar synthons. Silicon-assisted synthesis of azabicycles and a .gamma.-amino acid
  作者：Henk Hiemstra、Wim J. Klaver、W. Nico Speckamp

  DOI：10.1021/jo00180a046

  日期：1984.3
• Regioselective Silane-Terminated Intramolecular Heck Reaction with Alkenyl Triflates and Alkenyl Iodides
  作者：Lutz F. Tietze、Andrea Modi

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:10<1959::aid-ejoc1959>3.0.co;2-r

  日期：2000.5