(1R)-1,7,7-trimethyl-2-azabicyclo<2.2.1>heptan-3-one | 24326-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1R)-1,7,7-trimethyl-2-azabicyclo<2.2.1>heptan-3-one
• 英文别名: (+)-camphor lactam；2-Azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one；2-Azabornan-3-one；(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• CAS: 24326-89-4
• 化学式: C₉H₁₅NO
• 分子量: 153.224
• InChiKey: YBXFRIYTYUFMFG-HZGVNTEJSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1,7,7-trimethyl-2-azabicyclo<2.2.1>heptan-3-one 在 甲醇 、 草酰溴 、 sodium hydride 、 苯甲醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1R,5S,8S)-1,11,11-Trimethyl-5-phenyl-6-aza-2-azonia-tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-2(7)-ene; bromide
  参考文献：
  名称：

  通过分子内环化有效合成双环am。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352750
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(2,4-dimethyl-(E)-hex-4-enoyl)-(1S,4R)-1,7,7-trimethyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以3.3 g的产率得到(S,E)-2,4-dimethylhex-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  开发通用手性助剂。对映选择性烷基化和甲硅烷氧基呋喃的新催化不对称加成：在 (-)-Rasfonin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。

  DOI：

  10.1021/ja063532+

文献信息

• The Development of a Convergent and Efficient Enantioselective Synthesis of the Bengamides via a Common Polyol Intermediate
  作者：Robert K. Boeckman, Jr.、Tammy J. Clark、Brian C. Shook

  DOI：10.1002/hlca.200290026

  日期：2002.12

  the bengamide family of antitumor agents from a common polyol thioester is described. Consecutive aldol condensations afford the protected polyol thioester side chain suitable for coupling to the bengamides. A novel chiral-phase-transfer-catalyzed enantioselective alkylation affords the properly functionalized caprolactams required for the synthesis of more-complex members of the bengamide family. Use

  描述了一种从普通的多元醇硫酯到抗肿瘤剂苯甲酰胺家族的有效，通用的合成途径。连续的醛醇缩合得到适合于偶联至苯甲酰胺的被保护的多元醇硫酯侧链。一种新颖的手性相转移催化的对映选择性烷基化提供了合成苯甲酰胺家族中更复杂成员所需的适当官能化的己内酰胺。与对映选择性的羟醛缩合所需的硼路易斯酸相容的甲基2-萘基醚保护基的使用，可直接获得所有的苯甲酰胺。
• Copper(II)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides as a General Synthesis of Ynamides and <i>Z</i>-Enamides. An Intramolecular Amidation for the Synthesis of Macrocyclic Ynamides
  作者：Xuejun Zhang、Yanshi Zhang、Jian Huang、Richard P. Hsung、Kimberly C. M. Kurtz、Jossian Oppenheimer、Matthew E. Petersen、Irina K. Sagamanova、Lichun Shen、Michael R. Tracey

  DOI：10.1021/jo060230h

  日期：2006.5.1

  method for the coupling of a wide range of amides with alkynyl bromides is described here. This novel amidation reaction involves a catalytic protocol using copper(II) sulfate-pentahydrate and 1,10-phenanthroline to direct the sp-C−N bond formation, leading to a structurally diverse array of ynamides including macrocyclic ynamides via an intramolecular amidation. Given the surging interest in ynamide chemistry

  在此描述了用于将各种酰胺与炔基溴化物偶联的通用且有效的方法。这种新颖的酰胺化反应涉及使用五水合硫酸铜（II）和1,10-菲咯啉来指导sp-C-N键形成的催化方案，从而通过分子内酰胺化形成结构上多样的酰胺，包括大环酰胺。鉴于对酰胺化学的浓厚兴趣，这种原子经济的酰胺合成方法应引起有机合成界的进一步关注。
• Synthetic approaches to (1S,3R)-3-aminomethyl-2,2,3-trimethylcyclopentylmethanol and (1S,3R)-3-amino-2,2,3-trimethylcyclopentylmethanol from (+)-camphoric acid
  作者：María I. Nieto、JoséM. Blanco、Olga Caamaño、Franco Fernández、Generosa Gómez

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00416-5

  日期：1998.7

  The title aminomethyl (5) and amino (6) alcohols, which are of interest as intermediates in the synthesis of carbocyclic analogues of nucleosides, were prepared from (+)-camphoric acid via methyl (1S,3R)-3-carbamoyl-2,3,3-trimethylcyclopentane carboxylate (8). Direct reduction of 8 gave 5 in 26% yield. Amino alcohol 6 was prepared in 11–53% overall yields by several approaches, each involving oxidative

  标题氨基甲基（5）和氨基（6）醇，作为合成核苷碳环类似物的中间体，是由（+）-樟脑酸经甲基（1 S，3 R）-3-氨基甲酰基制备的-2,3,3-三甲基环戊烷羧酸酯（8）。直接还原8可得到5，收率26％。氨基醇6通过几种方法以11–53％的总收率制备，每种方法都涉及8的氧化降解，然后进行还原步骤。
• Meisenheimer rearrangements of N-allyl 2-azabornane derivatives
  作者：Jonathan E. H. Buston、Iain Coldham、Keith R. Mulholland

  DOI：10.1039/a903050f

  日期：——

  A study of the asymmetric [2,3]-Meisenheimer rearrangement of tertiary amine-N-oxides was carried out, in order to provide a method for the preparation of chiral allylic alcohols. The use of 2-azabornane as a chiral auxiliary gives rise to chiral tertiary amine-N-oxides, which undergo the [2,3]-Meisenheimer rearrangement with high levels of stereoselectivity. Reductive N,O-bond cleavage, mediated by

  对叔胺-N-氧化物的不对称[2,3] -Meisenheimer重排进行了研究，以提供一种制备手性烯丙醇的方法。使用2-氮杂硼烷作为手性助剂会产生手性叔胺-N-氧化物，这些化合物会经历[2,3] -Meisenheimer重排，并具有高水平的立体选择性。通过超声介导的O-烯丙基-羟胺的还原性N，O-键裂解允许获得手性烯丙基醇。
• Chirality Transfer from Nitrogen to Carbon in the [2,3]-Meisenheimer Rearrangement
  作者：Jonathan Buston、Iain Coldham、Keith Mulholland

  DOI：10.1055/s-1997-768

  日期：1997.3

  Oxidation of chiral, camphidin-based allylic tertiary amines gives rise to chiral tertiary amine-N-oxides, which undergo the [2,3]-Meisenheimer rearrangement with high levels of stereoselectivity. Reductive N,O-bond cleavage of the O-allyl-hydroxylamine gives access to the allylic alcohol unit.

  手性樟脑基烯丙基叔胺经氧化后会产生手性叔胺-N-氧化物，这种氧化物会发生具有高度立体选择性的 [2,3]-Meisenheimer 重排。O- 烯丙基羟胺的还原性 N,O 键裂解可获得烯丙基醇单元。