methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-((S)-4,4',5,5',6,6'-hexamethoxy-2,2'-diphenoyl)-α-D-glycopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-((S)-4,4',5,5',6,6'-hexamethoxy-2,2'-diphenoyl)-α-D-glycopyranoside
• 英文别名: (1R,18S,19R,24R,26S)-6,7,8,11,12,13,26-heptamethoxy-21-phenyl-2,17,20,22,25-pentaoxapentacyclo[16.8.0.04,9.010,15.019,24]hexacosa-4,6,8,10,12,14-hexaene-3,16-dione
• 化学式: C₃₄H₃₆O₁₄
• 分子量: 668.651
• InChiKey: XFBZLCXLYNYCOB-VSNBKEBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  145
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-((S)-4,4',5,5',6,6'-hexamethoxy-2,2'-diphenoyl)-α-D-glycopyranoside 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到methyl 2,3-O-((R)-4,4',5,5',6,6'-hexamethoxydiphenoyl)α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Trideca-O-甲基-α-pedunculagin的合成。具有碳水化合物核的轴向手性联苯二酸分子内酯环化的非对映-偏爱研究。

  摘要：

  十三-O-甲基-α-pedunculagin的总合成通过简单的序列即可实现。关键步骤是合成4,6-O-亚苄基-2,3-O-[（S）-4,4'，5,5'，6,6'-六甲氧基二苯甲酰基]-α-D-吡喃葡萄糖苷通过外消旋六甲氧基二苯甲酰氯与2,3-位甲基4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷的分子内酯环化反应。在六甲氧基二苯甲酸分子内环化成碳水化合物核心中获得的非对映选择性结果在考虑（R）-二苯甲酸生物合成途径方面提出了非常有趣的观点。

  DOI：

  10.1021/jo950969j
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-3,4,5-三甲氧基苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 铜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-((S)-4,4',5,5',6,6'-hexamethoxy-2,2'-diphenoyl)-α-D-glycopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Studies Relevant to Ellagitannin Chemistry:  Highly Diastereoselective Intramolecular Biaryl Coupling in Bis(iodotrimethoxybenzoyl) Hexopyranose Derivatives

  摘要：

  Internal biaryl coupling reactions of carbohydrate derivatives carrying two 2-iodo-3,4,5-trimethoxybenzoyl groups under Ullmann conditions were investigated. With substituents at positions 2,3 or 4,6 of a D-glucopyranoside, 2,3 of a D-mannopyranoside, and 3,4 of a D-galactopyranoside, the coupling was found to proceed with a very high degree of stereoselectivity, leading exclusively to the (S)-epimer of the resulting hexamethoxydiphenoyl residue from the D-gluco and D-galacto substrates, and to the (R)-epimer from the D-manno substrate. With substituents at positions 2,4 of D-glucopyranose derivatives in the C-1(4) conformation and at positions 5,6 of a D-glucofuranose derivative, the coupling proceeded efficiently but with modest stereoselectivity. Some deiodinated starting material was formed as a byproduct in all reactions. These results are relevant to ellagitannin chemistry in that they provide further understanding of the structural requirements for highly diastereoselective biaryl coupling within carbohydrate units. In addition, the efficient, complementary reactions of the D-manno and D-galacto substrates provide a method for the enantioselective synthesis of hexamethoxydiphenoic acid derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo971722k

文献信息

• New method of kinetic resolution of axially chiral biaryl compounds using a sugar template.
  作者：Toshiyuki Itoh、Jun-ichi Chika

  DOI：10.1021/jo00121a005

  日期：1995.8