(+/-)-2-diphenylphosphino-1,1'-(1-N,N-dimethylaminopropane-1,3-diyl)ferrocene | 175890-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-diphenylphosphino-1,1'-(1-N,N-dimethylaminopropane-1,3-diyl)ferrocene
• 英文别名: 1-diphenylphosphino-2,1'-(1-dimethylaminopropanediyl)ferrocene；(1R)-3-cyclopenta-1,3-dien-1-yl-1-(2-diphenylphosphanylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)-N,N-dimethylpropan-1-amine;iron(2+)
• CAS: 175890-06-9；215031-96-2；175397-08-7
• 化学式: C₂₇H₂₈FeNP
• 分子量: 453.347
• InChiKey: HQRYFKYEOKPLNE-UFTMZEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-diphenylphosphino-1,1'-(1-N,N-dimethylaminopropane-1,3-diyl)ferrocene 、 {pentafluorophenylgold(tetrahydrothiophene)} 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 chloro([1,1'-(1-dimethylamino-1,3-propanediyl)-2-ferrocenyl]diphenylphosphino-P)gold(I) 1.5-benzene solvate
  参考文献：
  名称：

  Chloro[(α-dimethylamino[3]ferrocenophan-2-yl)diphenylphosphino]gold(I) Benzene Solvate

  摘要：

  The title complex, chloro{[1,1'-(1-dimethylamino-1,3- propanediyl)-2-ferrocenyl]diphenylphosphino-P) gold(I) 1.5-benzene solvate, [AuCl(C27H28FeNP).1.5C(6)H(6), is the first gold(I) complex comprising a ferrocenophane ligand bearing phosphorus and nitrogen coordination sites. The Au atom is preferentially bound to the soft site, the P atom, The P, Au and Cl atoms are almost in a straight line and no interaction between the Au and N atoms is observed. There is little distortion of the ansa bridge and the conformation of the phenyl groups minimizes the steric contacts.

  DOI：

  10.1107/s0108270196001928
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1,1'-(1-N,N-dimethylaminopropane-1,3-diyl)ferrocene 、 二苯基氯化膦 在 BuLi 、 TMEDA 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以19.8%的产率得到(+/-)-2-diphenylphosphino-1,1'-(1-N,N-dimethylaminopropane-1,3-diyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  异环桥二茂铁的异构二膦：制备，色谱分离和结构解析

  摘要：

  异环桥联的氨基膦5的两次锂化产生了五个异构的氨基二膦7a-7d和11的混合物，它们通过吸附色谱法分离。他们的替代模式被阐明了X射线结构分析和化学相关性。相应的二膦10a–10d通过乙酸盐8a–8d以中等收率得到。使用经验力场计算对7a–7d和11的稳定构象异构体进行了搜索。将计算出的最小能量几何形状与7a，7c和7d的晶体结构进行比较。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05849-k

文献信息

• Formation of Fischer-Type Aminocarbenes by a Double C−H Bond Activation of a Methylamino Group
  作者：M. Carmen Carrión、Ernesto García-Vaquero、Félix A. Jalón、Blanca R. Manzano、Walter Weissensteiner、Kurt Mereiter

  DOI：10.1021/om060314g

  日期：2006.9.1

  [RuCl2(PPh3)3] and the ferrocenyl aminophosphine ligand PAPF leads to the product [RuCl2(PPh3)(PAPF)], 1c, in equilibrium with the starting materials. A shift of the reaction toward the formation of 1c was observed with temperature. At 130 °C, 1c was transformed into the chelate aminocarbene complex [RuCl2(PPh3)(PAPF-c)], 2, after a double C−H activation of the aminomethyl fragment. Complex 2 exhibits

  [RuCl 2（PPh 3）3 ]和二茂铁基氨基膦配体PAPF在室温下的反应产生与起始原料平衡的产物[RuCl 2（PPh 3）（PAPF）] 1c。随着温度观察到反应向1c的形成转移。在130°C下，氨基甲基片段经两次CHH活化后，1c转变为螯合氨基碳烯络合物[RuCl 2（PPh 3）（PAPF-c）] 2。复杂2在固态中表现出强烈的异质相互作用（确定X射线结构），该相互作用也保持在溶液中。在溶液中观察到了从1到2的转化的中间产物。当配合物2在DMSO中加热时，PPh 3配体被DMSO取代，而不良相互作用保持不变。具有配体PPFA或PTFA的类似配合物[RuCl 2（PPh 3）（PN）]在加热时不发生任何转化，并且未形成氨基卡宾基团。
• Homo- and Heteroannularly Bridged Ferrocenyl Diphosphines in Asymmetric Hydrogenations
  作者：Thomas Sturm、Walter Weissensteiner、Felix Spindler、Kurt Mereiter、Ana M. López-Agenjo、Blanca R. Manzano、Félix A. Jalón

  DOI：10.1021/om0107439

  日期：2002.4.29

  rhodium-catalyzed hydrogenation of dimethyl itaconate and 73% ee in the iridium-catalyzed hydrogenation of MEAI. The molecular structures of all new ligands in the solid state have been determined by X-ray diffraction. A structural comparison of the four new diphosphines with Josiphos-type ligands revealed that the stiffness of the ligand backbone strongly influences the enantioselectivity observed.

  在烯烃[甲基-（Z）-（α）-（乙酰氨基）肉桂酸酯，（Z）-（α）-甲基肉桂酸）的对映体选择性氢化中，合成，表征和测试了四个新的对映体纯的同环和异环桥联的二茂铁基二膦配体。和衣康酸二甲酯]，酮（丙酮酸乙酯，苯乙醛酸甲酯和酮潘内酯）和亚胺2-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基亚乙基）-6-甲基苯胺（MEAI）。通常，桥连的homoannularly配体（小号Ç，- [R p） - [ η 5环戊二烯基] [ η 5-4-二环己基膦基-3-二苯基膦基-4,5,6,7-四氢-1 H-茚基]铁（II）表现最好，衣康酸二甲酯在铑催化的加氢反应中提供高达90.6％ee，ee为73％在铱催化的MEAI加氢中 固态的所有新配体的分子结构已通过X射线衍射确定。四个新的二膦与Josiphos型配体的结构比较表明，配体主链的刚度强烈影响所观察到的对映选择性。
• Synthesis and Fluxional Behavior, Including a Comparative Analysis of the Pd−N Bond Rupture, of New Chiral Complexes of Palladium(0) and -(II) with a Rigid (Aminoferrocenyl)phosphine Ligand. Crystal Structure of the Two Rotamers of a Palladium(0) Maleic Anhydride Complex
  作者：Felipe Gómez-de la Torre、Félix A. Jalón、Ana López-Agenjo、Blanca R. Manzano、Ana Rodríguez、Thomas Sturm、Walter Weissensteiner、Martín Martínez-Ripoll

  DOI：10.1021/om980312z

  日期：1998.10.1

  The (aminoferrocenyl)phosphine ligand 1-diphenylphosphino-2,1‘-(1-dimethylaminopropanediyl)ferrocene, 1, was used to synthesize new palladium(0) and -(II) complexes. The reaction of Pd2(dba)3·CHCl3 with 1 in the presence of the electron-withdrawing olefins dimethylfumarate (DMFU) and maleic anhydride (MA) gave the new complexes Pd(1)(DMFU) (2) and Pd(1)(MA) (3). The allyl complex [Pd(η3-2-Me-C3H4)(1)]Tf

  （氨基二茂铁基）膦配体1-二苯基膦基-2,1'-（1-二甲基氨基丙烷二基）二茂铁1用于合成新的钯（0）和-（II）配合物。在吸电子烯烃富马酸二甲酯（DMFU）和顺丁烯二酸酐（MA）存在下，Pd 2（dba）3 ·CHCl 3与1的反应生成新的配合物Pd（1）（DMFU）（2）和Pd（1）（MA）（3）。烯丙基络合物[将Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）（1）] TF（4）从的反应获得1与[钯（ηAgTf存在下的3 -2-Me-​​C 3 H 4）（Cl）] 2。所有这些化合物在溶液中以两种非对映异构体的混合物形式存在，烯烃或烯丙基相对于氨基膦配体的取向不同。这些配体在主要异构体中的取向已经通过NOE确定。烯烃旋转发生在复合物代替2和3与活化的自由能Δ ģ 340 ⧧ = 73.1千焦耳摩尔- 1（2）和Δ ģ 368 ⧧ = 79.9千焦耳摩尔- 1（3）， 分别。将这些障碍与
• Palladium-catalysed allylic alkylations and aminations with hetero- and homoannularly bridged bidentate ferrocene ligands
  作者：Thomas Sturm、Beatriz Abad、Walter Weissensteiner、Kurt Mereiter、Blanca R. Manzano、Félix A. Jalón

  DOI：10.1016/j.molcata.2006.03.069

  日期：2006.8

  pent-3-en-2-yl acetate were used as the substrates and dimethyl malonate or benzylamine as the nucleophiles. Catalytic data were analysed and compared to those of PPFA (8) and Josiphos-type (9, 10) ligands ([1-PPh2-2-(α-R-CHCH3)-ferrocene]: (Sc,Rp)-8: R = N(CH3)2; (Sc,Rp)-9: R = PPh2; (Sc,Rp)-10: R = PCy2). Correlations between changes in enantioselectivity or absolute configuration of product and changes in ligand

  在钯催化的烯丙基烷基化和胺化反应（[1-PPh 2 -2,1'-（α-R-CH（CH 2）2）-二茂铁]中研究了异环和均环桥联的二茂铁基氨基膦和二膦配体：（R c，R p）-1：R = N（CH 3）2；（R c，R p）-4：R = PPh 2；（R c，R p）-5：R = PCy 2； （[1-PPh 2 -2,3-（α-R-CH（CH 2）3）-二茂铁]：（R c，R p）-2：R = N（CH 3）2；（S c，R p）-3：R ＝ N（CH 3）2；（S c，R p）-6：R = PPh 2 ; （S c，R p）-7：R = PCy 2）。乙酸二苯基丙-2-烯-1-基酯和乙酸戊-3-烯-2-基酯用作底物，丙二酸二甲酯或苄基胺用作亲核试剂。催化数据进行了分析，并与那些PPFA（的8）和Josiphos型（9，10）的配体（[1-PPH 2 -2-（α-R-CHCH 3） -二茂铁]：（小号Ç，-
• Jalon, Felix A.; Lopez-Agenjo, Ana; Manzano, Blanca R., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Jalon, Felix A.、Lopez-Agenjo, Ana、Manzano, Blanca R.、Moreno-Lara, Montserrat、Rodriguez, Ana、et al.

  DOI：——

  日期：——