1,1-diphenyl-1-silacyclohexanone-2 | 2736-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-diphenyl-1-silacyclohexanone-2
• 英文别名: 1,1-diphenyl-silinan-2-one；1,1-Diphenyl-1-silacyclohexan-2-on；1,1-Diphenyl-1-silacyclohexanon-2；1,1-Diphenyl-silacyclohexan-2-on；1.1-Diphenylsila-2-cyclohexanon；1,1-Diphenylsilinan-2-one
• CAS: 2736-09-6
• 化学式: C₁₇H₁₈OSi
• 分子量: 266.415
• InChiKey: BSZKGSPEINIVDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diphenyl-1-silacyclohexanone-2 以 环己烷 为溶剂， 生成 2,2,8,8-tetraphenyl-1-oxa-2,8-disila-spiro[6.6]tridecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  Acylsilane Photolyses: 1,1-Diphenyl-1-Silacyclohexanone-2 in Cyclohexane

  摘要：

  环状酰硅烷1,1-二苯基-1-硅环己酮-2的光解产生1,1-二苯基-1-硅环戊烷和两种二聚产物，其结构经化学和光谱方法确定。提出了涉及硅氧卡宾中间体并被第二个酰硅烷分子捕获的机制，用于二聚体的形成。

  DOI：

  10.1139/v75-407
• 作为产物：
  描述：

  7,7-diphenyl-1,5-dithia-7-sila-spiro[5.5]undecane 在 无水碳酸镉 、 mercury dichloride 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 1,1-diphenyl-1-silacyclohexanone-2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cyclic acylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)88136-x

文献信息

• Nucleophilic Attack of Siloxycarbenes on Carbonyl Groups. The Formation of Oxiranes
  作者：A. G. Brook、Ronald Pearce、J. B. Pierce

  DOI：10.1139/v71-265

  日期：1971.5.15

  Siloxycarbenes, formed by the photolysis of dimethyl- or diphenylsilacyclohexanone have been trapped as oxiranes or as the ring-opened hydrolysis products of oxiranes, with simple aldehydes and ketones such as acetaldehyde, or cyclohexanone. The reactions are interpreted as arising from the nucleophilic attack of the siloxycarbene on the carbonyl group. The structures of the oxiranes and their hydrolysis products have been established.

  硅氧卡宾是由二甲基或二苯基硅环己酮的光解形成的，已被困获为环氧烷或环氧烷的环开放水解产物，与乙醛或环己酮等简单醛和酮发生反应。这些反应被解释为硅氧卡宾对羰基的亲核攻击。环氧烷及其水解产物的结构已被确定。
• Photoisomerization of Acylsilanes to Siloxycarbenes, and Their Reactions with Polar Reagents
  作者：J. M. Duff、A. G. Brook

  DOI：10.1139/v73-429

  日期：1973.9.1

  The photolysis of acylsilanes in a variety of polar reagents (alcohols, acetic acid, HCN, pyrrole, etc.) is shown to involve formation of isomeric siloxycarbenes which act as nucleophiles and insert into the polar H—X bonds present in the reagents. With alcohols as solvents, mixed acetals of an aldehyde with 1 mol each of silanol and alcohol are formed, but these subsequently undergo dark, acid-catalyzed reactions, by one of two mechanisms which involve either carbon–oxygen or silicon–oxygen bond cleavage. The acid catalyst appears to be a by-product of the photolysis reaction. Kinetic and stereochemical evidence is presented in support of the proposed reaction pathways.

  在各种极性试剂（醇类、乙酸、HCN、吡咯等）中，酰硅烷的光解作用涉及形成异构硅氧碳烯，后者作为亲核试剂插入试剂中存在的极性H—X键。在醇类作为溶剂的情况下，将醛与1摩尔硅醇和醇形成混合缩醛，但随后这些化合物会经历暗反应，通过涉及碳-氧或硅-氧键裂解的两种机制之一，由酸催化。酸催化剂似乎是光解反应的副产物。提供了动力学和立体化学证据来支持所提出的反应途径。
• Reactions of silyl and germyl ketones with alkylidenephosphoranes
  作者：A.G. Brook、S.A. Fieldhouse

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93083-3

  日期：1967.11

  The Wittig reactions of several silyl and germyl ketones have been investigated Benzoylsilanes were found to yield siloxyalkenes exclusively, whereas benzoylgermanes, and alkyl silyl ketones gave normal Wittig reactions. Phenacyltriphenylsilane and phenacyltriphenylgermane underwent β-elimination reactions with methylenetriphenylphosphorane.

  已经研究了几种甲硅烷基和甲基戊基酮的Wittig反应，发现苯甲酰基硅烷只能产生甲硅烷氧基，而苯甲酰基锗烷和烷基甲硅烷基酮则具有正常的Wittig反应。苯甲酰基三苯基硅烷和苯甲酰基三苯基锗烷与亚甲基三苯基磷烷进行β-消除反应。
• Facile photochemical synthesis of mixed siloxyacetal glycosides as potential pH-sensitized prodrugs for selective treatment of solid tumors
  作者：Serge A. Svarovsky、Marc B. Taraban、Joseph J. Barchi, Jr.

  DOI：10.1039/b405786d

  日期：——

  one of the novel siloxyacetals was confirmed by X-ray crystallography. In vitro biological studies showed that glucose-derived siloxyacetals may serve as potential pH-activated prodrugs for selective treatment of solid tumors.

  各种酰基硅烷与无水苯中过乙酰化的游离糖苷在环境温度下的光化学反应以75-90％的收率得到了新型的，高度酸敏感的甲硅烷氧基缩醛糖苷，其构型完全保留在异头中心。随后在甲醇中用甲醇钠使三异丙基甲硅烷氧基-和叔丁基二甲基甲硅烷氧基衍生物脱乙酰，以几乎定量的产率得到脱保护的甲硅烷氧基缩醛糖苷。三甲基甲硅烷基甲硅烷氧基缩醛的酸水解在pH 6.2下的半衰期为17.5分钟，大大优于传统缩醛在相似条件下的分解速率。通过X射线晶体学证实了一种新型甲硅烷氧基缩醛的结构。
• Photolysis of 1,1-Diphenylsilacyclohexanone in Diethyl Fumarate. The Trapping of a Siloxycarbene by an Electron-Deficient Olefin
  作者：A. G. Brook、H. W. Kucera、Ronald Pearce

  DOI：10.1139/v71-264

  日期：1971.5.15

  Photolysis of diphenylsilacyclohexanone in diethyl fumarate yields a product shown to be the cyclopropane resulting from trapping of a siloxycarbene by the alkene.

  在二乙基富马酸中光解二苯基硅环己酮会产生一种产物，该产物被证明是由硅氧卡宾被烯烃捕获而形成的环丙烷。