(phenylsulfanyl)methyl vinyl ketone | 66613-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (phenylsulfanyl)methyl vinyl ketone
• 英文别名: 1-phenylsulfanyl-but-3-en-2-one；1-(phenylthio)but-3-en-2-one；4-Phenylthio-1-buten-3-on；3-Buten-2-one, 1-(phenylthio)-；1-phenylsulfanylbut-3-en-2-one
• CAS: 66613-24-9
• 化学式: C₁₀H₁₀OS
• 分子量: 178.255
• InChiKey: MWHNNBRYIUQZPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (phenylsulfanyl)methyl vinyl ketone 在 氢氧化钾 、 triphenylmethylium hexachloroantimonate(V) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 S-tert-butyl rac-(2S^*)-6-methyl-2-[(1R^*,7aR^*)-7a-methyl-5-oxo-4-(phenylthio)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl]hept-5-enethioate
  参考文献：
  名称：

  反式-茚满衍生物的新的非对映选择性方法。25-羟基维生素D 3的前体8-苯基磺酰基-A，B-地胆甾烷衍生物的合成

  摘要：

  描述了六步全合成外消旋体1a，即25-羟基维生素D 3的CD环-侧链片段。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01705-4
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylsulfanyl-but-3-en-2-ol 在 dipyridine chromium trioxide 作用下， 生成 (phenylsulfanyl)methyl vinyl ketone
  参考文献：
  名称：

  Heteroatom directed photoarylation. Synthetic potential of the heteroatom sulfur

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00475a027

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of atrans-Hydrindane Rings/Side-Chain Building-Block of Vitamin D− Asymmetric Induction in an Acid-Catalyzed Conjugate-Addition Reaction
  作者：Evgueni Gorobets、Viatcheslav Stepanenko、Jerzy Wicha

  DOI：10.1002/ejoc.200300611

  日期：2004.2

  For the enantioselective total synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 (3), we have developed an enantioselective approach to the “northern” portion building-block 8, starting from the optically active hexanoic acid derivative 44, 2-methylcyclopent-2-en-1-one (10) and 1-(phenylthio)but-3-en-2-one (9). The steric course of the addition reaction of homochiral (S)-ketene acetals 28, 40, 44 and 58 with

  对于 1α,25-二羟基维生素 D3 (3) 的对映选择性全合成，我们开发了一种对“北部”部分构建块 8 的对映选择性方法，从光学活性己酸衍生物 44, 2-methylcyclopent-2-en 开始-1-一 (10) 和 1-(苯硫基)but-3-en-2-one (9)。检查了同手性 (S)-烯酮缩醛 28、40、44 和 58 与 10 的加成反应的空间过程。我们发现，在 28、44 和 40 的情况下，反应以高的简单和诱导（面部）非对映选择性发生。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• 1,3- versus 1,4-Asymmetric induction in Mukaiyama–Michael additions of optically active ketene acetals to 2-methylcyclopent-2-en-1-one: a remarkable inversion of facial selectivity
  作者：Evgueni Gorobets、Zofia Urbanczyk-Lipkowska、Viatcheslav Stepanenko、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02166-3

  日期：2001.2

  TrSbCl6-catalyzed addition of selected optically active ketene acetals to 2-methylcyclopent-2-en-1-one for steroid synthesis is described. Inversion of facial selectivity in 1,3- and 1,4-asymmetric induction was observed.

  描述了TrSbCl 6催化的选择性旋光的乙烯酮缩醛向2-甲基环戊-2-en-1-one的甾族化合物合成。在1,3-和1,4-不对称诱导中观察到面部选择性的反转。
• The first synthesis and biological testing of the enantiomer of 1α,25-dihydroxyvitamin D 3
  作者：Barbara Achmatowicz、Evgueni Gorobets、Stanisław Marczak、Agnieszka Przezdziecka、Andreas Steinmeyer、Jerzy Wicha、Ulrich Zügel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00317-3

  日期：2001.4

  The 1α,25-dihydroxyvitamin D3 enantiomer was synthesized and examined in biological tests. The ring A precursor was prepared from vitamin D2 employing the Mitsunobu reaction for inversion of the configuration at C-3 and SeO2 hydroxylation at C-1. The CD rings-side chain portion was synthesized from an optically active hexanoic acid derivative using diastereoselective tandem Mukaiyama–Michael addition

  合成了1α，25-二羟基维生素D 3对映体，并进行了生物学测试。使用Mitsunobu反应由维生素D 2制备环A前体，以使C-3处的构型反转并在C-1处使SeO 2羟基化。CD环侧链部分是使用非对映选择性串联Mukaiyama-Michael加成和乙烯基砜还原为关键步骤由旋光性己酸衍生物合成的。使用Julia烯基化反应将A环和CD环结构单元合并。1α，25-二羟基维生素D 3对映体对维生素D受体没有明显的亲和力。
• Diastereoselective Approaches to trans-Hydrindane Derivatives − Total Synthesis of 8-(Phenylsulfonyl)de-A,B-cholestane Precursors to 25-Hydroxyvitamin D3
  作者：Igor Prowotorow、Wiaczesław Stepanenko、Jerzy Wicha

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:16<2727::aid-ejoc2727>3.0.co;2-1

  日期：2002.8

  The total diastereoselective synthesis of the C,D rings/side chain building block for the synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 is described. Two tandem Mukaiyama−Michael additions involving silylated ketene acetals derived from tert-butyl 6-methylhept-5-enethioate or tert-butyl 6-methylhept-6-enethioate, 2-methylcyclopent-2-en-1-one, and 1-(phenylthio)but-3-en-2-one afforded the corresponding intermediates

  描述了用于合成 1α,25-二羟基维生素 D3 的 C、D 环/侧链结构单元的总非对映选择性合成。两个串联的 Mukaiyama-Michael 加成涉及衍生自 6-methylhept-5-enethioate 叔丁酯或 6-methylhept-6-enethioate 叔丁酯、2-methylcyclopent-2-en-1-one 和 1-(苯硫基)but-3-en-2-one 得到相应的中间体，其具有目标化合物的完整碳骨架。这些关键中间体的进一步转化包括环化、用 m-CPBA 氧化和还原乙烯基砜部分以提供反式氢化茚环系统。该合成包括五次操作，并在大约 30% 的收率。2-[(苯硫基)甲基]-2-乙烯基[1,3]二氧戊环和2-(苯磺酰基甲基)-2-乙烯基[1, 3]二氧戊环作为迈克尔受体也进行了检查。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim,
• Multikilogram Synthesis of a Potent Dual Bcl-2/Bcl-x_L Antagonist. 2. Manufacture of the 1,3-Diamine Moiety and Improvement of the Final Coupling Reaction
  作者：Christophe Hardouin、Sandrine Baillard、François Barière、Anthony Craquelin、Mathieu Grandjean、Solenn Janvier、Stéphane Le Roux、Christine Penloup、Olivier Russo

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00367

  日期：2020.5.15

  paper describes the synthesis of kilogram quantities of the sulfonamide moiety 3 involved in a coupling reaction with acid moiety 2 to provide batches of drug candidate 1 for preclinical studies and first-in-human clinical trials. A first approach relying on a chiral separation furnished the desired enantiomer of 1,3-diamine 20, precursor of sulfonamide 3. An enantiomeric synthesis of 20 using the Ellman’s

  本文描述了与酸部分2偶联反应中涉及的千克量磺酰胺部分3的合成，以提供批次的候选药物1用于临床前研究和首次人类临床试验。依靠手性分离的第一种方法提供了所需的1,3-二胺20（磺酰胺3的前体）对映体。还讨论了使用Ellman手性助剂与aza-Reformatsky反应耦合以控制立体化学的对映体合成20。详细介绍了EDCI在cGMP流程中提供1的最终步骤的耦合条件。另一种使用方法还提出了N-（1-甲磺酰基）苯并三唑。