环戊烯-1-基(三甲基)硅烷 | 14579-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 环戊烯-1-基(三甲基)硅烷
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)cyclopentene
• 英文别名: cyclopent-1-en-1-yltrimethylsilane；1-trimethylsilylcyclo-1-pentene；1-trimethylsilylcyclopentene；Silane, cyclopentenyltrimethyl-；cyclopenten-1-yl(trimethyl)silane
• CAS: 14579-07-8
• 化学式: C₈H₁₆Si
• 分子量: 140.301
• InChiKey: NCRSFPYUKGCMLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-108 °C
• 沸点：
  144 °C
• 密度：
  0.8115 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊烯-1-基(三甲基)硅烷 在 sodium tetrahydroborate 、 (2R,5R)-2-tert-butyl-3-methyl-5-phenyl-4-imidazolidinone trifluoroacetic acid salt 、 三氟化硼乙醚 、 sodium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (S)-2-(cyclopent-1-en-1-yl)octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective α-Vinylation of Aldehydes via the Synergistic Combination of Copper and Amine Catalysis

  摘要：

  The enantioselective alpha-vinylation of aldehydes using vinyl iodonium triflate salts has been accomplished via the synergistic combination of copper and chiral amine catalysis. These mild catalytic conditions provide a direct route for the enantioselective construction of enolizable alpha-formyl vinylic stereocenters without racemization or olefin transposition. These high-value coupling adducts are readily converted into a variety of useful olefin synthons.

  DOI：

  10.1021/ja303116v
• 作为产物：
  描述：

  (5-氯-1-戊炔基)三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 碘 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 环戊烯-1-基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  金属促进环化。18. (.omega.-halo-1-alkenyl) 金属衍生物的新型环烷基化反应。合成范围和机制

  摘要：

  环化 d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M 环烯（M = 铝、锌、锆、硅）

  DOI：

  10.1021/ja00224a025

文献信息

• α-Vinylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkenyl(aryl)iodonium Tetrafluoroborates:  Effects of Substituents on the Aromatic Ring and of Radical Inhibitors
  作者：Masahito Ochiai、Toshifusa Shu、Takema Nagaoka、Yutaka Kitagawa

  DOI：10.1021/jo962007y

  日期：1997.4.1

  1,3-dicarbonyl compounds with 4-tert-butyl-1-cyclohexenyl(aryl)iodonium 2 and 1-cyclopentenyl(aryl)iodonium tetrafluoroborates 3 are reported. Frequently, alpha-phenylations compete with the vinylations in the reaction of 1,3-dicarbonyl compounds with alkenyl(phenyl)iodonium salts 2a and 3a. Use of alkenyl(p-methoxyphenyl)iodonium salts 2b and 3b, however, leads to selective alpha-vinylation at the

  据报道，由1，3-二羰基化合物与4-叔丁基-1-环己烯基（芳基）碘鎓2和1-环戊烯基（芳基）碘鎓四氟硼酸酯3衍生的烯醇酸根阴离子的直接α-乙烯基化。通常，在1,3-二羰基化合物与烯基（苯基）碘鎓盐2a和3a的反应中，α-苯基化与乙烯基化竞争。然而，烯基（对甲氧基苯基）碘鎓盐2b和3b的使用导致选择性的α-乙烯基化，以1,3-二羰基化合物的竞争性芳基化为代价。使用有效的芳基自由基捕集剂1,1-二苯基乙烯可抑制自由基诱导的烯基（芳基）碘鎓盐分解，从而提高衍生自1,3-二羰基化合物的烯醇式阴离子的α-乙烯基化的收率。
• One-Pot Synthesis of α-Trimethylsilyl Enones from Vinylsilanes
  作者：Waldemar Adam、Markus J. Richter

  DOI：10.1055/s-1994-25433

  日期：——

  Photooxygenation of vinylsilanes in the presence of acetic anhydride and pyridine afforded α-trimethylsilyl enones 1 in moderate to good yields. Since the required starting materials are readily available, the present approach constitutes a useful alternative to existing methods for the preparation of α-trimethylsilyl enones 1.

  在乙酸酐和吡啶的存在下，通过乙烯基硅烷的光氧化反应可以中等至良好的产率获得α-三甲基硅基烯酮1。由于所需的起始材料易于获得，因此本方法为现有制备α-三甲基硅基烯酮1的方法提供了一个有用的替代方案。
• 1,2,3-cyclohexatriene and cyclohexen-3-yne: two new highly strained C6H6 isomers
  作者：William C. Shakespeare、Richard P. Johnson

  DOI：10.1021/ja00179a050

  日期：1990.11

  La reaction de trifluoromethanesulfonate de 6-trimethylilylcyclohexa-1,5-dienyle avec le CsF dans le DMSO donne le cyclohexa-1,2,3-triene qui est piege par le diphenylbenzo[c]furane et fournit l'adduit correspondant. Le cyclohex-1-en-3-yne est synthetise a partir de 2-bromocyclohexa-1,3-dienyl trimethyl silane et est piege de la meme maniere

  La 反应 de trifluoromethanesulfonate de 6-trimethyllyylylcyclohexa-1,5-dinyle avec le CsF dans le DMSO donne le cyclohexa-1,2,3-triene qui est piege par le diphenylbenzo[c]furane etfournit l'adduit 通讯员。Le cyclohex-1-en-3-yne est 合成 a partir de 2-bromocyclohexa-1,3-dienyl trimethyl 硅烷 et est piege de la meme maniere
• Highly stereocontrolled synthesis of [3.3.3] propellane sesquiterpenes. ( ± )-Modhephene and (±)-epimodhephene
  作者：Heinrich Schostarez、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80009-9

  日期：1981.1

  Stereospecific total synthesis of (±)-modhephene (2) and (±)-epimodhephene (3) are reported. Conjugate addition of 1-trimethylsilyl-1-butyn-4-yl cuprate (BF3-etherate catalysis) to bicyclic ketone 6, fluoride ion-promoted deblocking of the terminal acetylene, and ene reaction, gave tricyclic enone 11. Sequential Wittig methylenation, regiocontrolled epoxidation, and Lewis acid catalyzed isomerization

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。
• Chromium(II)-Mediated Reactions of Iodonium Tetrafluoroborates with Aldehydes:  Umpolung of Reactivity of Diaryl-, Alkenyl(aryl)-, and Alkynyl(aryl)iodonium Tetrafluoroborates
  作者：Da-Wei Chen、Masahito Ochiai

  DOI：10.1021/jo990809y

  日期：1999.9.1

  of iodonium salts with anhydrous chromium dichloride, followed by their nucleophilic addition to aldehydes to yield alcohols. In contrast to the reaction of aryl and alkenyl halides with chromium dichloride, these iodonium salts are so active that organochromium(III) could be generated without using a nickel catalyst. Substituent effects of unsymmetrically substituted diaryliodonium salts on the product

  本文所述的方法首次使我们能够进行四氟硼酸二芳基-，链烯基（芳基）-和炔基（芳基）碘鎓反应性的反应。该方法涉及通过碘鎓盐与无水二氯化铬反应生成有机铬（III）物质，然后将其亲核加成到醛中以生成醇。与芳基卤化物和烯基卤化物与二氯化铬的反应相反，这些碘鎓盐非常活泼，可以在不使用镍催化剂的情况下生成有机铬（III）。不对称取代的二芳基碘鎓盐对产物分布的取代作用与所报道的中间不对称二芳基芳烃基的分解方式非常吻合。