试剂2-(Trimethylsilyl)cyclopent-2-en-1-one | 70157-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 试剂2-(Trimethylsilyl)cyclopent-2-en-1-one
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)-2-cyclopentenone
• 英文别名: 2-(Trimethylsilyl)cyclopent-2-en-1-one；2-trimethylsilylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 70157-01-6
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• 分子量: 154.284
• InChiKey: JREFDYKOYRJDQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-62 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.936 g/mL
• 闪点：
  73℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  试剂2-(Trimethylsilyl)cyclopent-2-en-1-one 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到2-碘-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  α碘α，β不饱和酮的α -甲硅烷基- α，β不饱和酮与ICl的或IClAlCl的反应的合成3

  摘要：

  处理α-甲硅烷基-α，β-不饱和烯酮，可以容易地制备为区域和立体定义的化合物，收率较高，为2当量。ICl或一个当量。ICl和AlCl 3各自以高收率提供相应的α-碘-α，β-不饱和烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00635-8
• 作为产物：
  描述：

  环戊烯-1-基(三甲基)硅烷 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 5E-4 M TPP 、 氧气 、 乙酸酐 作用下， 以 乙酸甲酯 为溶剂， 反应 4.25h， 以58%的产率得到试剂2-(Trimethylsilyl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis of α-Trimethylsilyl Enones from Vinylsilanes

  摘要：

  在乙酸酐和吡啶的存在下，通过乙烯基硅烷的光氧化反应可以中等至良好的产率获得α-三甲基硅基烯酮1。由于所需的起始材料易于获得，因此本方法为现有制备α-三甲基硅基烯酮1的方法提供了一个有用的替代方案。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25433

文献信息

• The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands
  作者：Mazhar Iqbal、Patricia Duffy、Paul Evans、George Cloughley、Bernard Allan、Agustí Lledó、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1039/b814619e

  日期：——

  5-Alkylidenecyclopent-2-enones 15a–q may be prepared via a conjugate addition–Peterson olefination sequence, best achieved in one-pot, using exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 12, followed by a retro-Diels–Alder reaction. The geometry of the exocyclic alkene may be controlled according to the use of organometallic species in the conjugate addition step; organocuprate reagents are found to selectively lead to the formation of E-exocyclic alkene adducts, whereas Grignard reagents favour the formation of Z-alkenyl isomers. The use of enantiomerically enriched 12, accessed from an asymmetric Pauson–Khand reaction, affords the corresponding enantioenriched 5-alkylidenecyclopent-2-enones and this approach is exemplified by the short, stereoselective total syntheses of two cyclopentenone phytoprostanes 51 and 13,14-dehydrophytoprostane J165. The ability of this family of synthetic compounds to activate the peroxisome proliferator activated receptor-γ is reported.

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。
• Asymmetric Sulfonium Ylide Mediated Cyclopropanation: Stereocontrolled Synthesis of (+)-LY354740
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Grange

  DOI：10.1002/chem.200500693

  日期：2006.1

  were established as follows: use of a preformed ylide, absence of base, hindered ester (to reduce ylide-mediated betaine equilibration), and low concentration. Under these conditions high enantioselectivity (95 % ee) was achieved, albeit with low diastereocontrol. Our model for selectivity has been applied to other sulfonium ylide mediated cyclopropanation reactions and successfully accounts for the

  酯稳定的鎓盐与环戊烯酮的反应生成（+）-5（（1S，5R，6S）-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸乙酯），这是药理学上重要的化合物的重要前体（+）-LY354740已使用在催化（硫化物，Cu（acac）2，重氮乙酸乙酯，60摄氏度）和化学计量模式（ulf盐，碱，室温）下运行的手性硫化物进行了研究。发现所用的反应条件对非对映选择性和对映选择性都具有主要影响。在催化条件下，观察到良好的对映选择性，具有低非对映选择性，但在化学计量条件下，观察到低对映选择性，具有高非对映选择性。当以高稀释度进行化学计量反应时，非对映选择性降低。这表明发生了碱介导的甜菜碱平衡（相对于高稀释度下的闭环而言是缓慢的）。在此模型的基础上，建立实现高对映选择性的条件如下：使用预先形成的叶立德，无碱，受阻酯（以减少叶立德介导的甜菜碱平衡）和低浓度。在这些条件下，尽管非对映异构控制较低，但仍实现了高对映选择性（95％e
• Five- and six–membered cyclic α-acylvinyl anionic synthons: synthesis of α-trimethylsilyl-α,β-unsaturated cycloalkenones and their conversion into 2-(hydroxydimethylsilyl)cycloalk-2-enones through carbon–silicon bond scission
  作者：Divya Jyothi、HariPrasad Suresh

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.618

  日期：——

  Five- and six-membered I±-trimethylsilyl-I±,I²-unsaturated cycloalkenones were prepared by the Wurtz-Fittig coupling reaction of the corresponding 6-bromo-1,4-dioxaspiro4,ncycloalk-6-enes with sodium and chlorotrimethylsilane. Upon treatment with anhydrous AlCl3, the compounds underwent carbon-silicon bond scission to yield a novel class of compounds: the 2-(hydroxydimethylsilyl)cycloalk-2-enones.

  五元和六元 I±-trimethylsilyl-I±,I²-不饱和环烯酮是通过相应的 6-bromo-1,4-dioxaspiro4,ncycloalk-6-enes 与钠和氯三甲基硅烷的 Wurtz-Fittig 偶联反应制备的。用无水 AlCl3 处理后，这些化合物发生碳-硅键断裂，产生一类新的化合物：2-(羟基二甲基甲硅烷基)环烷-2-烯酮。© ARKAT-USA, Inc.
• Palladium-catalyzed Trimerization of Strained Cycloalkynes: Synthesis of Decacyclene
  作者：Beatriz Iglesias、Diego Peña、Dolores Pérez、Enrique Guitián、Luis Castedo

  DOI：10.1055/s-2002-20473

  日期：——

  Palladium-catalyzed cyclotrimerization was applied to three strained cycloalkynes. Pd(PPh 3 ) 4 and Pt(PPh 3 ) 4 -catalyzed cyclotrimerizations of cyclohexyne (2) afforded dodecahydrotriphenylene (3) in 64% and 62% yields, respectively, but subjecting cyclopentyne to the same conditions failed to afford isolable amounts of the cyclotrimer. Finally, decacyclene (15), a putative C 6 0 -fullerene precursor

  钯催化的环三聚反应应用于三个紧张的环炔烃。Pd(PPh 3 ) 4 和 Pt(PPh 3 ) 4 催化的环己炔 (2) 的环三聚反应分别以 64% 和 62% 的产率提供了十二氢三亚苯 (3)，但将环戊炔置于相同条件下未能提供可分离量的环三聚体。最后，十环烯 (15)，一种推定的 C 6 0 -富勒烯前体，通过 Pd 2 (dba) 3 催化的苊 (14) 环三聚反应以 23% 的产率获得。
• A novel synthesis of cyclopentenones and cyclohexenones via cycliacylation of lithioalkenylcarboxamides
  作者：Hiroyuki Sawada、Michael Webb、A.Timothy Stoll、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84098-8

  日期：1986.1

  reaction of 1-iodo-3-bromopropene derivatives (1) with lithium enolates of N,N-dialkylcarboxamides followed by treatment of the allylation product (2) with two equiv of t-BuLi cleanly provides cyclopentenones in high yields, while the corresponding cycliacylation reaction of 6-iodo-5-hexenamides provides cyclohexenones.

  1-碘-3-溴丙烯衍生物（1）与N，N-二烷基羧酰胺的烯醇锂反应，然后用两个当量的t- BuLi处理烯丙基化产物（2）干净地提供了高收率的环戊烯酮， 6-碘-5-己酰胺的环酰化反应提供了环己酮。