有限空间内的催化,例如超分子笼提供的催化,正在迅速获得动力。它允许使用第二配位球策略来控制过渡
金属催化剂的选择性和活性,超越了微调配位
配体的空间和电子特性等经典方法。仅报道了一些笼内的电催化反应,并且没有关于封装在超分子组装体中的氧化还原活性物质的电子转移动力学和热力学的信息。这一贡献围绕着 M6L12 和更大的 M12
L24(M = Pd 或 Pt)纳米球的制备,这些纳米球通过不同类型的连接体(柔性、刚性和共轭或以共价方式封装在其空腔内)进行功能化。刚性和非共轭)或通过超分子氢键相互作用。氧化还原探针可以通过跨越纳米球边缘的电
化学电子转移来定位,并且描述了该过程的热力学和动力学。我们的研究发现,连接体类型和笼内氧化还原探针的数量是微调电子转移速率的有用手柄,为电活性催化剂的封装和此类超分子组件的电催化应用铺平了道路。