(-)-2,3-O-isopropylidene-4-diphenylphosphino-1-O-tosyl-1,2,3-butanetriol | 93834-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-2,3-O-isopropylidene-4-diphenylphosphino-1-O-tosyl-1,2,3-butanetriol
• 英文别名: [(4S,5R)-5-(diphenylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 93834-41-4
• 化学式: C₂₆H₂₉O₅PS
• 分子量: 484.553
• InChiKey: YXPINBUBYAUBLR-DQEYMECFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(4-甲氧基苯基)膦 、 (-)-2,3-O-isopropylidene-4-diphenylphosphino-1-O-tosyl-1,2,3-butanetriol 在 正丁基锂 作用下， 生成 (4R,5R)-4-diphenylphosphinomethyl-5-bis(4-methoxyphenyl)phosphinomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LVII. Synthesis of Efficient Chiral Bisphosphine Ligands, Modified DIOPs, (4R,5R)-4-(Diaryl- or dialkylphosphino)methyl-5-(diarylphosphino)methyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolanes, and Their Use in Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations.

  摘要：

  改良的DIOPs，(4R, 5R)-4-(二芳基或二烷基磷酰基)甲基-5-(二芳基磷酰基)甲基-2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷，基于我们的设计概念制备，并用作铑(I)催化的酮平滑酸、丁烯二酸、去甲基丁烯二酸酯和β-芳基取代丁烯二酸衍生物的不对称氢化的配体。含有二环己基磷酰基和二苯基磷酰基的(4R-trans)-二环己基[[5-[(二苯基磷酰基)甲基]-2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷-4-基]甲基]磷酸盐（DIOCP）被发现是比原始DIOP在酮平滑酸的不对称氢化反应中更有效的催化剂。具有电子给体基团的改良DIOPs在其对位上是铑(I)催化的丁烯二酸及其衍生物不对称氢化的有效配体；特别是，(4R-trans)-[(2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷-4, 5-双基)双(亚甲基)]双[双(4'-甲氧基-3', 5'-二甲基苯)磷]（MOD-DIOP）同时具有p-甲氧基基团和每个苯基上的两个m, m'-甲基基团，其对映选择性和催化活性显著高于DIOP。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1149
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦酸锂 、 (-)-1,4-二-O-甲苯磺酰基-2,3-O-异亚丙基-L-苏糖醇 反应 12.0h， 生成 (-)-2,3-O-isopropylidene-4-diphenylphosphino-1-O-tosyl-1,2,3-butanetriol
  参考文献：
  名称：

  具有光学活性螯合环戊二烯基膦双齿配体的铑和钌配合物

  摘要：

  第一个旋光环戊二烯基膦双齿配体（[Cp-P]H配体），其中二苯基膦基和环戊二烯基或茚基通过L-苏糖醇衍生物或(S,S)-trans-1连接，已经制备了2-二亚甲基环戊烷基团。已经制备并表征了它们阴离子的铑和钌配合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.833

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Dehydroamino Acids and Dehydrodipeptides with Rhodium(I)-modified DIOP Catalysts
  作者：Takamichi Yamagishi、Masanobu Yatagai、Hidetoshi Hatakeyama、Mitsuhiko Hida

  DOI：10.1246/bcsj.57.1897

  日期：1984.7

  the dioxolane ring had a small effect on the asymmetric induction by DIOP in the hydrogenation. Modification at the phosphino group affected the stereocontrol by the ligand and the unsymmetrical DIOP with di-2-naphthylphosphino group gave higher optical yields than (−)-DIOP for the hydrogenation of α-acetamidocinnamic acid and dehydrodipeptides.

  (-)-DIOP 以两种方式进行了修饰：i)，在 (-)-DIOP 的二氧戊环上引入了一个大的芳族取代基，以及 ii)，用二芳基膦基取代一个二苯基膦基，得到不对称的 DIOP。二氧戊环的修饰对氢化中DIOP的不对称诱导影响很小。膦基的修饰影响了配体的立体控制，并且对于 α-乙酰氨基肉桂酸和脱氢二肽的氢化，具有二-2-萘基膦基的不对称 DIOP 比 (-)-DIOP 产生更高的光学产率。
• Catalytic asymmetric hydrogenation with rhodium complexes of improved DIOPS bearing para-dimethylamino group on the basis of our designing concept
  作者：Toshiaki Morimoto、Mitsuo Chiba、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80599-7

  日期：——