(9aR*)-7,8,9,9a-tetrahydrocyclohepta[cd][2]benzofuran-2(6H)-one | 90776-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (9aR*)-7,8,9,9a-tetrahydrocyclohepta[cd][2]benzofuran-2(6H)-one
• 英文别名: 2,6,7,8,9,9a-hexahydrocyclohept[cd]isobenzofuran-2-one；2-Oxatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-4,6,8(13)-trien-3-one
• CAS: 90776-11-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: PRHUTXNFUJIPOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.2±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9aR*)-7,8,9,9a-tetrahydrocyclohepta[cd][2]benzofuran-2(6H)-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 4-甲苯磺酸酐 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 6,7,8,9-Tetrahydro-5H-benzocycloheptene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  光化学生成的双环邻喹啉甲烷：双环醛和酮的光烯化

  摘要：

  研究了双环邻喹啉二甲烷的光烯化路线。首次以分子间方式将双环光烯醇与各种亲二烯体一起捕获。通过从1-茚满醇，α-四醇和1-苯并亚砜开始的选择性路线制备所有邻-喹二甲烷前体。辐照提供了E-单独捕获具有相同效率的-光烯醇，但其衍生自茚满-4-羧醛。这种低效率归因于醛快速自氧化为羧酸。与本研究中的其他醛相比，苯并suberan-9-羧醛的光烯醇与富马酸二甲酯之间反应的面部选择性要低得多。由七元环的存在引起的扭曲的二烯解释了这些结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10068-0
• 作为产物：
  描述：

  2-(carbomethoxy)spiro<5.5>undeca-1,3-dien-7-one 在 air 、 methanolate 作用下， 以 甲醇 、 环己烷 为溶剂， 生成 (9aR*)-7,8,9,9a-tetrahydrocyclohepta[cd][2]benzofuran-2(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  均共轭酮的光化学：2-（羰甲氧基）螺[5.5] undeca-1，3-dien-7-one。

  摘要：

  研究了标题化合物（c）的直接和敏化辐射，并特别注意了其氧杂-二-π-甲烷重排，其产物具有显着的结构和合成意义。给出了最终产品（8）的X射线衍射数据，以支持结构分配。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80079-4

文献信息

• Stereoselective Total Syntheses of Guanacastepenes N and O
  作者：Shao-Zheng Peng、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01498

  日期：2015.7.17

  reaction and α-carbonyl radical cyclization. The quaternary centers and their stereochemistry were established with sequential Cu(I)-mediated conjugate additions. A sequence with dihydroxylation, conjugate addition, and β-elimination was devised to incorporate all oxygen functionalities at positions. The total synthesis is adaptable for the synthesis of enantiopure guanacastepenes N and O using chiral intermediate

  以（2-环庚烯酮）为起始原料，完成（±）-鸟嘌呤N和O的总合成。核心[5、7、6]环骨架的六元环和五元环是通过分子内Diels-Alder反应和α-羰基自由基环化而构建的。第四级中心及其立体化学是通过连续的Cu（I）介导的共轭添加而建立的。设计了具有二羟基化，缀合物加成和β-消除的序列以在位置上并入所有氧官能团。使用从脂肪酶催化的动力学拆分获得的手性中间体（R）-3-乙烯基-2-环庚烯醇，该总合成适合于对映体纯的鸟嘌呤N和O的合成。
• The synthesis of bicyclic ortho-quinodimethanes from tricyclic sulfones
  作者：Terrence J. Connolly、Tony Durst

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10066-7

  日期：1997.11

  The first synthesis of bicyclic ortho-quinodimethanes from tricyclic sulfone precursors has been achieved. The required sulfones, 3,4,5,6-tetrahydro-1H-cyclohex[cd]benzothiophene-2,2-dioxide and 1,3,4,5,6,7-hexahydrocyclohept[cd]benzothiophene-2,2-dioxide, were prepared from α-tetralone and benzosuberone utilizing a ring closure proceeding through a sulfonium salt intermediate. The same strategy failed

  已经实现了从三环砜前体的第一合成双环邻-喹二甲烷。所需的砜，3,4,5,6-四氢-1H-环己[cd]苯并噻吩-2,2-二氧化物和1,3,4,5,6,7-六氢环庚[cd]苯并噻吩-2,2-使用闭环通过α盐中间体，由α-四氢萘酮和苯并亚砜制备二氧化碳。尝试制备茚满系列的三环砜时，相同的策略失败了。当比较三环醚化合物的能力和易形成性时，还发现了其他对比反应性。这些结果表明，后面的环形系统应变很大。
• Homoconjugated ketones with extended unsaturation: Wavelength-selective, regioselective, diastereoselective, and enantiospecific photochemical transformations of methyl 7-oxospiro[5.5]undeca-1,3-and -2,4,-diene-2-carboxylate
  作者：Jakob Oren、Michaela Vardi、Rossana Viskin、Sarah Abramson、Benzion Fuchs

  DOI：10.1002/hlca.19930760305

  日期：1993.5.12

  Wavelength variation steers the rearrangement modes, of which the [1,2]-acyl shift was found to be largely regioselective, diastereoselective, and enantiospecific. Chemical intercorrelation of products and mechanistic studies were carried out all along. The potential significance of these photochemical processes in selective synthetic schemes is discussed.

  标题分子显示出显着的选择性光重排。波长变化可控制重排模式，其中[1,2]-酰基转移在很大程度上是区域选择性，非对映选择性和对映体特异性的。一直在进行产品的化学相关性和机理研究。讨论了这些光化学过程在选择性合成方案中的潜在意义。
• Tricyclic 5-HT.sub.3 receptor antagonists
  申请人：Syntex (U.S.A.) Inc.

  公开号：US05202333A1

  公开（公告）日：1993-04-13

  The present invention is directed to 5-HT.sub.3 receptor antagonist compounds of formula I: ##STR1## in which the dashed line denotes an optional double bond; n is 1, 2 or 3; p is 0, 1, 2 or 3; q is 0, 1 or 2; each R.sup.1 is independently selected from halogen, hydroxy, lower alkoxy, lower alkyl, nitro, amino, amino carbonyl, (lower alkyl)amino, di(lower alkyl)amino, and (lower alkanoyl)amino; each R.sup.2 is lower alkyl; and R.sup.3 is a group selected from Formulae (a), (b), (c) and (d): ##STR2## in which u is 0 or 1; z is 1, 2 or 3; and R.sup.4 is C.sub.1-7 alkyl, C.sub.3-8 cycloalkyl, C.sub.3-8 cycloalkyl-C.sub.1-2 alkyl, or a group (CH.sub.2).sub.t R.sup.5 where t is 1 or 2 and R.sup.5 is thienyl, pyrrolyl, or furyl, each optionally further substituted by one or two substituents selected from C.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkoxy, trifluoromethyl or halogen, or is phenyl optionally substituted by one or two substituents selected from C.sub.1-4 alkoxy, trifluoromethyl, halogen, nitro, carboxy, esterified carboxy, and C.sub.1-4 alkyl optionally substituted by hydroxy, C.sub.1-4 alkoxy, carboxy, esterified carboxy or in vivo hydrolyzable acyloxy; and the pharmaceutically acceptable salts, individual isomers, mixtures of isomers, processes for preparation, compositions, and methods of use thereof.

  本发明涉及式I的5-HT.sub.3受体拮抗剂化合物：##STR1## 其中虚线表示可选的双键；n为1、2或3；p为0、1、2或3；q为0、1或2；每个R.sup.1是独立选择的卤素、羟基、较低的烷氧基、较低的烷基、硝基、氨基、氨基羰基、（较低的烷基）氨基、二（较低的烷基）氨基和（较低的酰基）氨基；每个R.sup.2是较低的烷基；R.sup.3是从式（a）、（b）、（c）和（d）中选择的一组：##STR2## 其中u为0或1；z为1、2或3；R.sup.4为C.sub.1-7烷基、C.sub.3-8环烷基、C.sub.3-8环烷基-C.sub.1-2烷基或（CH.sub.2）.sub.tR.sup.5，其中t为1或2，R.sup.5为噻吩基、吡咯基或呋喃基，每个都可以进一步被选择自C.sub.1-6烷基、C.sub.1-6烷氧基、三氟甲基或卤素的一个或两个取代基取代，或是苯基，可选地被一个或两个选择自C.sub.1-4烷氧基、三氟甲基、卤素、硝基、羧基、酯化羧基和C.sub.1-4烷基的取代基取代，可选地被羟基、C.sub.1-4烷氧基、羧基、酯化羧基或在体内可水解的酰氧基取代的C.sub.1-4烷基；以及其药学上可接受的盐、单个异构体、异构体混合物、制备方法、组合物和使用方法。
• New tricyclic compounds
  申请人：SYNTEX (U.S.A.) INC.

  公开号：EP0430190B1

  公开（公告）日：1995-07-05