(Z)-methyl 2-bromomethyl-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate | 145745-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-bromomethyl-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)acrylate；Methyl (E)-2-(bromomethyl)-3-(dimethylsilyl)propenoate
• CAS: 145745-77-3
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₂Si
• 分子量: 313.266
• InChiKey: UPWUTPOUNJDPSD-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-bromomethyl-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate 在 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 吡啶 、 过氧乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 (2aR*,3S*,5R*,5aS*,8aS*,8bS*)-methyl 3,5-<(S*)-benzylidenedioxy>-8-oxo-5a-(2'-pivaloyloxyethyl)-4,5,5a,8,8a,8b-hexahydro-2H,3H-naphtho<1,8-bc>furan-2a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  来自印度印A（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂的化学作用（第10部分）：印za素的高度功能化十氢化萘片段的合成。

  摘要：

  描述了抗饲料印za素（1）的高度功能化十氢萘片段（2）的合成。甲硅烷基用于控制几个关键步骤的立体选择性并引入C 3羟基官能度。一种新颖的环收缩策略提供了固有的半缩酮单元。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80785-5
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-diethoxymethyl-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate 在 sodium chlorite 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2-甲基-2-丁烯 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (Z)-methyl 2-bromomethyl-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  印度印za（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂化学（第12部分）：在合成印control素高度功能化的十氢化萘片段中使用硅作为控制元素

  摘要：

  描述了昆虫拒食印za素1的高度官能化的十氢化萘片段61的非对映选择性合成。三烯15的分子内Diels-Alder反应和随后的分子内羟醛反应用于组装基本碳骨架。通过使用二甲基（苯基）甲硅烷基实现内选择性，可以在环加成步骤中实现高度立体控制。甲硅烷基基团使进一步的非对映选择性的精加工和后来通过过酸氧化的C（3）羟基官能团的立体定向引入。中间体醇40的两种对映体通过光学分辨率获得。使用新颖的6→5环收缩方案引入C（9）–C（10）四氢呋喃半缩酮部分，并通过分子内迈克尔加成反应初步形成δ-内酯49。随后的α-羟基化和甲醇水解作用提供了四氢呋喃半缩酮50，其在两个步骤中被转化为完全保护的对映纯目标分子61。化合物的单晶X-射线分析18，50，和（+） - 53已经进行了与化合物的绝对构型（+） - 53确定

  DOI：

  10.1039/p19920002735

文献信息

• The application of a monolithic triphenylphosphine reagent for conducting Ramirez <i>gem</i>-dibromoolefination reactions in flow
  作者：Kimberley A Roper、Malcolm B Berry、Steven V Ley

  DOI：10.3762/bjoc.9.207

  日期：——

  The application of a monolithic form of triphenylphosphine to the Ramirez gem-dibromoolefination reaction using flow chemistry techniques is reported. A variety of gem-dibromides were synthesised in high purity and excellent yield following only removal of solvent and no further off-line purification. It is also possible to perform the Appel reaction using the same monolith and the relationship between the mechanisms of the two reactions is discussed.

  报道了在流动化学技术中应用单体三苯基膦进行Ramirez的gem-二溴烯化反应。通过仅去除溶剂而无需进一步离线纯化，合成了多种高纯度和优良产率的gem-二溴化合物。还可以使用相同的单体进行Appel反应，并讨论了两种反应机制之间的关系。
• Chemistry of insect antifeedants from Azadirachta indica(part 13): on the use of the intramolecular Diels–Alder reaction for the construction of trans-fused hydrobenzofuran fragments for azadirachtin synthesis
  作者：Hartmuth C. Kolb、Steven V. Ley、Richard N. Sheppard、Alexandra M. Z. Slawin、Stephen C. Smith、David J. Williams、Anthony Wood

  DOI：10.1039/p19920002763

  日期：——

  This paper describes a detailed analysis of the influence of various substituents on the stereochemical outcome of the intramolecular Diels–Alder cyclisation of a number of ether-linked trienes. In particular, the role of diene planarity in governing reaction synchronicity and related twist asynchronicity is delineated. Additionally, the controlling influence of a large dimethyl(phenyl)silyl substituent

  本文详细分析了各种取代基对许多以醚连接的三烯的分子内Diels-Alder环化的立体化学结果的影响。特别地，描述了二烯平面度在控制反应同步性和相关的扭转异步性中的作用。另外，还研究了大的二甲基（苯基）甲硅烷基取代基对三烯的亲二烯体部分的控制影响。给出了详细的过渡态分析以及化合物41和46的X射线结构。