4-甲氧基-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮 | 22609-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: 4-甲氧基-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮
• 英文名称: 4-methoxy-1-oxaspiro<4.5>dec-3-en-2-one
• 英文别名: 5-(4-methoxy)-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one；4-methoxy-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one；4-methoxy-1-oxa-spiro[4.5]dec-3-en-2-one；4-Methoxy-1-oxa-spiro[4.5]dec-3-en-2-on；γ-Spirocyclohexyl-TA-methylether
• CAS: 22609-95-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• mdl: MFCD00468877
• 分子量: 182.219
• InChiKey: OZYSHFZNDKTNCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108 °C
• 沸点：
  361.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 MoO5*pyridine*HMPA 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-methoxy-2-oxo-1-oxaspiro<4.5>dec-3-en-3-yl 1-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  Hirsenkorn, Rolf; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1990, # 9, p. 883 - 899

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 正丁基锂 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.42h， 生成 4-甲氧基-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的γ-羟基-α，β-乙炔酯的串联烷氧基化/内酯化

  摘要：

  形成4-烷氧基-2-（5 ħ） -呋喃酮达到经由串联烷氧基化/γ-羟基-α内酯化，由2摩尔％的[2,6-双（二异丙基苯基）咪唑-2-催化β-炔酯-亚乙基]金双（三氟甲磺酰基）亚氨酸酯[Au（IPr）（NTf 2）]。将经济，简单的方法应用于一系列各种仲炔丙基醇，可实现高达95％的所需产物收率。另外，带有大部分环状取代基的叔炔丙基醇被转化为相应的螺衍生物。伯醇和仲醇均可在中等温度（65–80°C）下通过纯净反应或使用1,2-二氯乙烷作为反应介质与炔丙醇反应，收率达23–95％。与[Au（IPr）（NTf 2）]相反，与阳离子络合物如[2,6-双（二异丙基苯基）咪唑-2-基吡啶]（乙腈）四氟硼酸金[Au（IPr）（CH 3 CN） ] [BF 4]或（μ-羟基）双{[2,6-双（二异丙基苯基）咪唑-2-基吡啶]金}四氟硼酸酯或双（三氟甲磺酰基）亚氨酸酯– [{Au（IPr）} 2（μ-OH）]

  DOI：

  10.1002/adsc.201100115

文献信息

• New Methods for the Synthesis of 3(2<i>H</i>)-Furanones and 2(5<i>H</i>)-Furanones
  作者：Hiroyuki Saimoto、Masaki Shinoda、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.56.3088

  日期：1983.10

  New procedures for the synthesis of 3(2H)-furanones and 4-alkoxy-2(5H)-furanones are reported. Reaction of ketones with the lithium salt of propynal diethyl acetal, followed by treatment of the resulting 4-hydroxy-2-alkynal diethyl acetals with sulfuric acid–methanol, gave 2,2-disubstituted 3(2H)-furanones. The action of a polymer reagent Hg/Nafion-H upon 4–hydroxy-2-alkynones produced 2,2,5-trisubstituted

  报道了合成 3(2H)-呋喃酮和 4-烷氧基-2(5H)-呋喃酮的新方法。酮与丙炔二乙缩醛的锂盐反应，然后用硫酸-甲醇处理所得的 4-羟基-2-炔醛二乙缩醛，得到 2,2-二取代的 3(2H)-呋喃酮。聚合物试剂 Hg/Nafion-H 对 4-羟基-2-炔酮的作用产生 2,2,5-三取代的 3(2H)-呋喃酮。1,1,1-三乙氧基-2-炔-4-醇(4)与三氟乙酸和乙酸汞(II)的反应提供5-乙氧基-2,2-二取代的3(2H)-呋喃酮。相比之下，加合物 4 在与 Hg/Nafion-H 反应后转化为 4-烷氧基-5,5-二取代的 2(5H)-呋喃酮。
• A new synthetic method of 3-acyltetronic acid derivatives and its application to the synthesis of isoaspertetronin a (isogregatin A)
  作者：Kei Takeda、Hiroko Kubo、Toru Koizumi、Eiichi Yoshii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88588-3

  日期：1982.1

  A new synthetic method of 3-acyltetronic acid derivatives from the corresponding 3-bromo compound via lithiation with n-BuLi followed either by acylation with acid chloride or better by first reacting with aldehyde and then subsequent oxidation with active MnO2 is described. A revised structure for aspertetronin A(gregatin A) was presented based on the synthesis of the proposed structure and spectral

  描述了一种新的由相应的3-溴化合物合成的3-酰基四乙酸衍生物的方法，该方法是用n-BuLi锂化，然后用酰氯酰化，或者更好的方法是先与醛反应，然后再用活性MnO 2氧化。修改后的结构基础上，提出结构的合成对于aspertetronin A（gregatin A）被提出和模型化合物的光谱比较与天然产物。
• Refined Protocols for the Preparation of 3-Alkoxy-2,5-dihydrofurans, Allylic Oxidation to β-Alkoxybutenolides and Short Synthesis of (±)-Annularin H
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Malte Brasholz

  DOI：10.1055/s-2007-977456

  日期：——

  The 5- ENDO cyclization of α-allenyl alcohols derived from carbonyl compounds and lithiated alkoxyallenes was reinvestigated by comparing the known reagents KO T-Bu, AgNO 3 or AgBF 4 with the reagent system AuCl/pyridine. A variety of 3-alkoxy-2,5-dihydrofurans 4 was efficiently prepared, in some cases with high diastereoselectivity. These product compounds were -subjected to manganese(III)-catalyzed

  通过将已知试剂 KO T-Bu、AgNO 3 或 AgBF 4 与试剂系统 AuCl/吡啶进行比较，重新研究了衍生自羰基化合物和锂化烷氧基丙二烯的 α-丙二烯醇的 5-ENDO 环化。有效地制备了多种 3-烷氧基-2,5-二氢呋喃 4，在某些情况下具有高非对映选择性。这些产物化合物经过锰 (III) 催化的烯丙基氧化，得到中等至良好产率的 β-烷氧基丁烯内酯。这些新调整的方法的组合允许 (±)-annularin H 的简洁和简短的合成。
• 3-Alkoxy-2,5-dihydrofurans by Gold-Catalyzed Allenyl Cyclizations and Their Transformation into 1,4-Dicarbonyl Compounds, Cyclopentenones, and Butenolides
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Malte Brasholz、Branislav Dugovič

  DOI：10.1055/s-0030-1258265

  日期：2010.11

  The addition of lithiated alkoxyallenes to carbonyl compounds furnishes allenyl alcohols, which undergo a highly efficient and chemoselective 5-endo-trig cyclization to 3-alkoxy-2,5-dihydrofurans catalyzed by gold(I) chloride. The dihydrofurans produced can be either oxidized to β-alkoxy butenolides by a manganese(III) acetate catalyzed radical oxidation with tert-butyl hydroperoxide, or transformed

  向羰基化合物中添加锂化的烷氧基丙二烯提供了烯丙醇，其通过氯化金（I）催化高效且化学选择性的5-内-trig环化成3-烷氧基-2,5-二氢呋喃。生成的二氢呋喃可以通过乙酸锰（III）催化的叔丁基氢过氧化物氧化为β-烷氧基丁烯化物，也可以在存在DDQ的情况下通过氧化环裂解将其转化为α，β-不饱和的γ-酮醛。水。用甲醇钠在甲醇中处理γ-酮醛可促进非对映选择性分子内羟醛的加成，从而以良好收率提供烷氧基取代的环戊烯酮衍生物。 丙二烯-二氢呋喃-环戊烯酮-金催化-烯丙基氧化
• β- and α-lithiaton of methyl β-methoxyacrylate: efficient synthesis of α,γ-substituted methyl tetronates - structure of aspertetronins and gregatins
  作者：Okiko Miyata、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86743-x

  日期：1982.1

  Methyl β-methoxyacrylate () can be lithiated successively in β- and α-positions. Reaction with two electrophiles (at first a carbonyl compound) leads to α, γ-substituted methyl tetronates in a two step synthesis. Application of this method to the synthesis of methyl tetronate whose structure was assigned as that of gregatin B indicates that the gregatins and aspertetronins have the isomeric structures

  β-甲氧基丙烯酸甲酯（）可以依次在β和α位被锂化。与两个亲电试剂（首先是羰基化合物）反应，在两步合成中生成α，γ-取代的四甲基乙酸酯。该方法在结构上属于凝集素B的四甲基甲酸甲酯的合成中的应用表明该凝集素和阿斯替替宁具有异构结构。

表征谱图