OC(C6H4OP(iPr)2)2 | 1035697-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: OC(C6H4OP(iPr)2)2
• 英文别名: Bis[2-di(propan-2-yl)phosphanyloxyphenyl]methanone；bis[2-di(propan-2-yl)phosphanyloxyphenyl]methanone
• CAS: 1035697-07-4
• 化学式: C₂₅H₃₆O₃P₂
• 分子量: 446.507
• InChiKey: BXZWJCARBRLYJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  OC(C6H4OP(iPr)2)2 以 甲苯 为溶剂， 生成 (OC(C6H4OP(iPr)2)2)Ni(CO)2
  参考文献：
  名称：

  Ni 0配合物在螯合辅助下裂解未应变的C（sp 2）-C（sp 2）单键

  摘要：

  Ni（COD）2与含有联苯亚单元的配体（P（i Pr）2 -O-Ph-Ph-OP（i Pr）2，L1）反应生成化合物的混合物，其主要产物为[ L1 ] Ni（COD），可以使用双（对甲苯甲酰基）乙炔定量转移到产物2中。可能的活化产物，顺式-和反式- 3（3 Ç和3吨分别），这是由于桥连的CC单键断裂而单独合成的。检查了顺式/反式异构化的机理，确定了活化参数并进行了捕集试验。（PPh 3）2 Ni（CO）2与L1的反应通过配体交换反应得到了新的络合物4。该化合物在5 bar的CO气氛下加热到95°C数天后，缓慢将CO掺入桥接的CC单键中。此行为以及13种CO的同位素标记实验表明，在复杂4中CO解离后然后，诱导金属中心与联苯部分之间的相互作用，从而导致活化。Ni（COD）2与含有二苯甲酮部分的P（i Pr）2 -O-Ph-CO-Ph-O-（P（i Pr）2（L3）在20°C时发生PhC-CO键，形成3

  DOI：

  10.1021/om800054m

文献信息

• Activation of a Nonstrained C(sp²)−C(sp²) Single Bond in a Vaska Complex Analogue Using Chelating Assistance
  作者：Andreas Obenhuber、Klaus Ruhland

  DOI：10.1021/om100985r

  日期：2011.1.10

  The reaction of Vaska’s complex with the ligand P(iPr)2−O−Ar−CO−Ar−O−P(iPr)2 (L1, p-H; L2. p-OMe) containing a benzophenone moiety, resulted in the quantitative oxidative addition of the PhC−CO bond leading to 1. For 1 three consecutive reactions can be observed: upon loss of CO trans-2 is formed, which further isomerizes first to cis-3 and finally to cis′-4. The mechanism of the oxidative addition

  羰基二（三苯基膦）氯化铱与配位体P（IPR）的反应2 -O-AR-CO-AR-O-P（IPR）2（L1，p -H; L2。p -OMe）含有二苯甲酮部分，导致PhC-CO键的定量氧化加成导致1。对于1可以观察到三个连续的反应：在CO的损失反式- 2被形成，这进一步异构化第一至顺式- 3，最后到顺' - 4。检查了氧化加成，CO挤出以及反式/顺式/顺式'异构化的机理，确定了活化参数，并进行了捕集实验。如果将3在373 K CO的4 bar气氛下放置几天，则可以观察到1的缓慢重整（5天后20％）。标记与研究13 CO显示没有加扰的13 CO转化成酰基位置。当检查氧化加成时，从13个CO标记的Vaska络合物开始，标记仅保留在金属上，并且在CO挤出过程中未观察到羰基加扰。将3加热到高于423 K的温度导致形成4。在13 CO的气氛下进行该反应表明将13 CO掺入到4中。从3中提取卤化物失败。在氯仿中使用AgBF
• Activation of an Unstrained C(sp²)–C(sp²) Single Bond Using Chelate-Bisphosphinite Rhodium(I) Complexes
  作者：Andreas Obenhuber、Klaus Ruhland

  DOI：10.1021/om200288e

  日期：2011.8.8

  The reaction of [Rh(coe)(2)Cl](2) with the ligands P(Pr-i)(2)-O-Ph-pX-CO-Ph-pX-O-P(Pr-i)(2) (L1 X = H and L2 X = OMe) containing a benzophenone moiety resulted in the quantitative oxidative addition of the PhC-CO single bond under very mild conditions (193 K, 2a/b). For L2 the mechanism and the kinetics of the oxidative addition were investigated. Only complex 2a (X-ray crystal structure included) shows an exchange of the metal-bonded carbon moieties via migratory extrusion/insertion (3a) in solution. Thermodynamic parameters for this process were determined (for 3a -> 2a Delta H degrees = 9.3 +/- 0.5 kJ/mol, Delta S degrees = 53.8 +/- 1.8 J/(K mol)). The further fate, in particular the reductive elimination, of 2a/b was investigated and compared to the behavior of Ir. The reaction of 2a/b with several Lewis bases such as CO, (CO)-C-13, tert-butyl isonitrile, pyridine, acetonitrile, and N-15-acetonitrile was investigated. DFT calculations for the most important steps were performed.