1,1'-methylene-3,3'-di-tert-butyl-diimidazole-2,2'-diylidene | 251986-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1,1'-methylene-3,3'-di-tert-butyl-diimidazole-2,2'-diylidene
• 英文别名: 1-tert-butyl-3-[(3-tert-butyl-2H-imidazol-3-ium-2-id-1-yl)methyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 251986-93-3
• 化学式: C₁₅H₂₄N₄
• 分子量: 260.382
• InChiKey: SHZZDDBSVYEJEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-methylene-3,3'-di-tert-butyl-diimidazole-2,2'-diylidene 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  掺有柔性双（NHC）配体的T形镍（0）锗烯络合物中的路易斯碱镍。

  摘要：

  灵活，螯合剂双（NHC）配体2，能够容纳两个顺式-和反式-coordination模式，用于合成（2）的Ni（η 2 -cod），3。与GeCl反应2，它产生（2）NiGeCl 2，4，具有T形的Ni 0和棱锥葛中心。配合物4也可以由[（2）GeCl] Cl，5和Ni（cod）2制备，该反应正式涉及Ni-Ge过渡金属化，然后配合挤出的GeCl 2Ni部分。计算分析表明，4具有相当大的多构型特征，并且Ni→Ge键是通过从Ni 4s，4p和3d轨道到Ge的σ配位而形成的。（NHC）2 Ni（cod）配合物9和10，以及（NHC）2 GeCl 2衍生物11，掺入不能适应较大咬合角的配体，均无法产生可分离的Ni-Ge配合物。（所述的隔离2）的Ni（η 2 -py），12，提供了一种用于车辆（的磁阻进一步证据2）的Ni 0片段以用作σ-路易斯酸。

  DOI：

  10.1002/anie.201809889
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-di-tert-butyl-3,3'-methylenediimidazolium dibromide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1'-methylene-3,3'-di-tert-butyl-diimidazole-2,2'-diylidene
  参考文献：
  名称：

  在 Mizoroki-Heck 反应中用作螯合钯卡宾配合物的前体的桥连咪唑盐

  摘要：

  合成了多种手性和非手性咪唑盐。亚甲基-、亚乙基-、亚丙基-和吡啶基-桥连的双（咪唑鎓）卤化物用于生成各自的游离螯合卡宾。报道了具有这些螯合N-杂环卡宾配体的通式[cis-CH 2 {NC(H)=C(H)N(R)C} 2 PdX 2 ]的钯配合物的合成。配合物 28 和 46 的结构证明由 X 射线衍射研究表示。介绍了 Mizoroki-Heck 反应中的催化应用。

  DOI：

  10.1055/s-2006-951539

文献信息

• Dinuclear Zinc Hydride Supported by an Anionic Bis(N-Heterocyclic Carbene) Ligand
  作者：Arnab Rit、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/asia.201301268

  日期：2014.2

  Methylene‐linked bis(N,N′‐di‐tert‐butylimidazol‐2‐ylidene) 1 reacted with diethylzinc to give dinuclear zinc ethyl compound 2, which contains a formally anionic bis(carbene) ligand as a result of deprotonation of the methylene bridge. The reaction of 2 with PhSiH3 gave the phenylsilyl compound 3. The zinc hydride 4 was obtained by the reaction of 2 with LiAlH4 or Ph3SiOH followed by treatment with

  亚甲基连接的双（N，N'-二-叔丁基咪唑-2-亚烷基）1与二乙基锌反应生成双核锌乙基化合物2，该化合物由于亚甲基的去质子化而含有形式上阴离子双（卡宾）配体桥。2与PhSiH 3的反应得到苯基甲硅烷基化合物3。通过2与LiAlH 4或Ph 3 SiOH反应，然后用PhSiH 3处理，获得氢化锌4。X射线衍射研究表明，化合物2，3，和4都具有相似的二聚体结构，对称性为D 2 h。的氢化物反应4与二氧化碳和Ñ，Ñ '-diisopropylcarbodiimide得到formato（5）和formamidinato（7）衍生物作为插入的杂累接双键的到两个锌的结果 H键。与Ph 2 CO反应得到二苯基甲氧基化合物6。氢化物4在1,1-二苯乙烯的硅氢加成反应和硅烷的甲醇分解反应中显示出催化活性。
• Synthesis and Reactivity of Platinum(II) <i>cis</i>-Dialkyl, <i>cis</i>-Alkyl Chloro, and <i>cis-</i>Alkyl Hydrido Bis-<i>N</i>-heterocyclic Carbene Chelate Complexes
  作者：Matthias Brendel、René Engelke、Vidya G. Desai、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00204

  日期：2015.6.22

  synthesized. The reactivity of the dimethyl complexes toward dichloromethane and methanol was investigated. Reductive elimination of alkanes from cis-alkyl hydrido complexes requires much higher temperatures than in related bisphosphine systems, which limits their applicability for the generation of reactive, bent platinum(0) d10-ML2 fragments for bond-activation chemistry. The platinum(II) complexes were

  铂（II）的顺式-二甲基和顺式-二新戊基络合物轴承烷基取代的双- NHC配体L吨-Bu，L我和L我-Pr（L吨-Bu = 1,1'-二-叔丁基-3,3'- methylenediimidazolin -2,2'-二亚基，L我= 1,1'-二甲基-3,3'- methylenediimidazolin -2,2'-二亚基，L我-Pr = 1,1'-二异丙基-3,3'-亚甲基二咪唑啉-2,2'-二亚甲基）以及新型的顺式烷基氯和顺式合成了烷基氢化物。研究了二甲基配合物对二氯甲烷和甲醇的反应性。与相关的双膦系统相比，从顺式-烷基氢化物络合物中还原性消除烷烃需要更高的温度，这限制了它们在键合活化化学反应中产生反应性弯曲铂（0）d 10 -ML 2片段的适用性。在大多数情况下，铂（II）配合物的特征在于NMR和IR光谱，质谱，元素分析和X射线衍射。
• A bulky bis N-heterocyclic carbene complex of iron with coordination number of six: [CpFe(CO)(CH2(ImtBu)2)]I (where ImtBu=3-tert-butyl-1H-imidazol-1-yl-2(3H)-ylidene)
  作者：Mukesh Kumar、Joseph DePasquale、Matthias Zeller、Elizabeth T. Papish

  DOI：10.1016/j.inoche.2013.03.023

  日期：2013.6

  article i nfo The crystal structure of the title compound, (CpFe(CO)(CH2(Im tBu )2))I (where Im tBu =3 -tert-butyl-1H-imidazol- 1-yl-2(3H)-ylidene) (1), has been studied by X-ray diffraction. A piano-stool geometry is observed with binding of the Cp ring in three coordination sites, the chelating bis N-heterocyclic carbene (NHC) ligand in two sites, and the CO ligand. This molecule is a cation and the iodide

  文章信息 标题化合物的晶体结构，(CpFe(CO)(CH2(Im tBu )2))I（其中 Im tBu =3-叔丁基-1H-咪唑-1-基-2（3H）- ylidene) (1)，已通过 X 射线衍射进行了研究。观察到钢琴凳几何形状，在三个配位点上结合了 Cp 环，在两个位点上有螯合双 N-杂环卡宾 (NHC) 配体，以及 CO 配体。该分子是阳离子，碘化物提供未配位的反阴离子。这种结构与文献中的其他双齿螯合 NHC 络合物相似，但叔丁基在伪六配位络合物中的组合使标题化合物比其文献类似物在空间上更加拥挤。这种复合物非常稳定，试图置换 CO 配体证明是不成功的，并导致在强制条件下没有反应或分解。© 2013 Elsevier BV 出版
• Nickel(II) <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Dimethyl Complexes of Di-N-heterocyclic Carbenes
  作者：Richard E. Douthwaite、Malcolm L. H. Green、Peter J. Silcock、Pedro T. Gomes

  DOI：10.1021/om010139y

  日期：2001.6.1

  Alkyl complexes of Ni(II) incorporating di-N-heterocyclic carbenes, (CCmeth)-C-tBU and (CCeth)-C-tBu (where (CCmeth)-C-tBu = 1,1'-methylene-3,3'-di-tert-butyl-diimidazole and (CCeth)-C-tBu = 1,2-ethylene-3,3'-di-tert-butyl-diimidazole-2,2'-diylidene have been prepared for the first time. The complexes [trans-NiMe2(PMe3)}(2)(mu-tBuCCmeth)] (1) and [Ni((CCeth)-C-tBu)Me-2] (2) have been prepared and characterized by single-crystal X-ray diffraction, and the complex [Ni((CCmeth)-C-tBu)Me-2] (3) has been observed spectroscopically. Thermal decomposition studies show that 2 eliminates methane rapidly and quantitatively above 50 degreesC by a predominantly unimolecular dissociative pathway with activation parameters DeltaH(double dagger) = 24.0(6) kcal mol(-1) and DeltaS(double dagger) = -4.7(1) cal K-1 mol(-1).
• Bridged Imidazolium Salts Used as Precursors for Chelating Carbene Complexes of Palladium in the Mizoroki-Heck Reaction
  作者：Wolfgang Herrmann、Tobias Scherg、Sabine Schneider、Guido Frey、Jürgen Schwarz、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1055/s-2006-951539

  日期：2006.11

  A variety of chiral and achiral imidazolium salts is synthesized. Methylene-, ethylene-, propylene- and pyridinyl-bridged bis(imidazolium) halides are used to generate the respective free chelating carbenes. The synthesis of palladium complexes of general formula [cis-CH 2 NC(H)=C(H)N(R)C} 2 PdX 2 ] with these chelating N-heterocyclic carbene ligands is reported. Structural proofs of complexes 28

  合成了多种手性和非手性咪唑盐。亚甲基-、亚乙基-、亚丙基-和吡啶基-桥连的双（咪唑鎓）卤化物用于生成各自的游离螯合卡宾。报道了具有这些螯合N-杂环卡宾配体的通式[cis-CH 2 NC(H)=C(H)N(R)C} 2 PdX 2 ]的钯配合物的合成。配合物 28 和 46 的结构证明由 X 射线衍射研究表示。介绍了 Mizoroki-Heck 反应中的催化应用。