(11bS)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (11bS)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine
• 英文别名: N,N-bis[(1S)-1-naphthalen-2-ylethyl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₄₄H₃₄NO₂P
• 分子量: 639.733
• InChiKey: VDXTUXJUAXOINS-KYJUHHDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (11bS)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 、 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 Ni(0) 催化的不对称羰基化环加成反应对映选择性合成具有多个手性碳中心的多环 γ-内酰胺

  摘要：

  具有多个连续立体碳中心的 γ-内酰胺衍生物在生理活性化合物中无处不在。因此，以立体控制的方式开发一种直接且可靠的合成路线来获得这种手性结构基序是很重要的。在此，我们报告了一种以对映选择性和原子经济方式构建包含两个以上连续立体中心的多环 γ-内酰胺衍生物的策略。此外，我们首次实现了独脚金内酰胺衍生物 GR-24 的对映选择性合成，其外消旋变体是潜在的种子萌发刺激剂和植物生长调节剂。这里介绍的程序的一个关键是镍（0）/手性亚磷酰胺催化的不对称 [2+2+1] 羰基化环加成在容易获得的烯亚胺和一氧化碳之间，其对映选择性进行以提供高达 90% ee（重结晶后> 99% ee）。机理研究的结果，包括手性杂镍环的分离，支持 γ-内酰胺的两个连续碳原子的对映选择性是在镍 (0) 的氧化环化过程中确定的。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12493
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 、 bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)amine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到(11bS)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine
  参考文献：
  名称：

  一种与无机和有机氮源兼容的铱催化体系，用于双不对称还原胺化反应

  摘要：

  两个连续的不对称还原胺化 (ARA) 已合并到一个反应系统中，以生成对映纯的C 2对称仲胺。铱-亚磷酰胺复合物通过使用两种截然不同的胺源：无机铵盐和有机伯胺，成功地控制了双 ARA。

  DOI：

  10.1002/anie.202112671
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 Dimethylzinc 、 苯甲醛 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 (11bS)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以42%的产率得到3S-2-(hydroxy(phenyl)methyl)-3-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称共轭加成到 α-亚烷基环烷酮

  摘要：

  据报道，不对称铜催化共轭加成到 α-亚烷基环烷酮，在其末端位置被芳香族和脂肪族基团取代。虽然使用手性亚磷酰胺配体和 R3Al 试剂可达到高对映选择性，但在烯醇铝水解时观察到中等非对映选择性。格氏试剂也以高非对映选择性反应。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380165

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Polycyclic γ-Lactams with Multiple Chiral Carbon Centers via Ni(0)-Catalyzed Asymmetric Carbonylative Cycloadditions without Stirring
  作者：Keita Ashida、Yoichi Hoshimoto、Norimitsu Tohnai、David E. Scott、Masato Ohashi、Hanae Imaizumi、Yuichiro Tsuchiya、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/jacs.9b12493

  日期：2020.1.22

  GR-24, a racemic variant of which is a potential seed germination stimulator and plant-growth regulator. A key of the procedure presented here is a nickel(0)/chiral phosphoramidite-catalyzed asymmetric [2+2+1] carbonylative cycloaddition between readily accessible ene-imines and carbon monoxide, which proceeded enantioselectively to furnish up to 90% ee (>99% ee after recrystallization). The results

  具有多个连续立体碳中心的 γ-内酰胺衍生物在生理活性化合物中无处不在。因此，以立体控制的方式开发一种直接且可靠的合成路线来获得这种手性结构基序是很重要的。在此，我们报告了一种以对映选择性和原子经济方式构建包含两个以上连续立体中心的多环 γ-内酰胺衍生物的策略。此外，我们首次实现了独脚金内酰胺衍生物 GR-24 的对映选择性合成，其外消旋变体是潜在的种子萌发刺激剂和植物生长调节剂。这里介绍的程序的一个关键是镍（0）/手性亚磷酰胺催化的不对称 [2+2+1] 羰基化环加成在容易获得的烯亚胺和一氧化碳之间，其对映选择性进行以提供高达 90% ee（重结晶后> 99% ee）。机理研究的结果，包括手性杂镍环的分离，支持 γ-内酰胺的两个连续碳原子的对映选择性是在镍 (0) 的氧化环化过程中确定的。
• An Iridium Catalytic System Compatible with Inorganic and Organic Nitrogen Sources for Dual Asymmetric Reductive Amination Reactions
  作者：Zhaofeng Gao、Jingwen Liu、Haizhou Huang、Huiling Geng、Mingxin Chang

  DOI：10.1002/anie.202112671

  日期：2021.12.20

  Two successive asymmetric reductive aminations (ARAs) have been merged into one reaction system to generate enantiopure C2-symmetric secondary amines. The iridium-phosphoramidite complex successfully manages the dual ARAs by using two distinctly different types of amine sources: an inorganic ammonium salt and an organic primary amine.

  两个连续的不对称还原胺化 (ARA) 已合并到一个反应系统中，以生成对映纯的C 2对称仲胺。铱-亚磷酰胺复合物通过使用两种截然不同的胺源：无机铵盐和有机伯胺，成功地控制了双 ARA。