(N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)nickel(II) | 176445-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)nickel(II)
• 英文别名: [Ni(N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)]；Ni(N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolate)；Ni(dadt(Et))；2-[ethyl-[3-[ethyl(2-sulfidoethyl)amino]propyl]amino]ethanethiolate;nickel(2+)
• CAS: 176445-58-2
• 化学式: C₁₁H₂₄N₂NiS₂
• 分子量: 307.147
• InChiKey: MWIWCFZVZDSEIL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  8.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 (N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)nickel(II) 在 NaPF₆ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以54%的产率得到[[Ni(N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolate)]2Ni][Ni(PPh3)Cl3]2
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳脱氢酶/乙酰辅酶 A 合成酶 A 簇类似物合成中的 [Fe4S4]2+-(μ2-SR)-MIIBridge 形成

  摘要：

  一氧化碳脱氢酶/乙酰辅酶合成酶 A 簇的合成类似物的构建，乙酰辅酶 A 形成的位点，需要作为最后一步形成无支持的 [Fe(4)S(4)]-(mu( 2)-SR)-Ni(II) 桥接到预先形成的簇。我们之前的结果（Rao, PV；Bhaduri, S.；Jiang, J.；Holm, RH Inorg. Chem. 2004, 43, 5833）和其他人的工作已经解决了与 A 簇相关的双核复合物的合成问题。本研究通过检查包含双核和单核 Ni(II) 配合物和 3:1 位点分化簇 [Fe(4)S(4)(LS(3))L'](2 -) (L' = TfO(-) (14), SEt (15))。系统 14/[{Ni(L(O)-S(2)N(2))}M(SCH(2)CH(2)PPh(2))](+) 导致双核复合物的裂解和形成 [{Ni(L(O)-S(2)N(2))}Fe(4)S(4)(LS(3))]- (18)，其中

  DOI：

  10.1021/ja040222n
• 作为产物：
  描述：

  bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 N,N'-diethyl-N,N'-bis(2-mercaptoethyl)propanediamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  镍 (II) 配合物通过桥接硫醇盐与 Fe4S4 簇的单齿和双齿结合：含 CO 脱氢酶/乙酰辅酶 A 合酶活性位点的模型化合物的合成、晶体结构和电化学性质

  摘要：

  [Ni(EtN2S2)] (1) (EtN2S2 = N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolate) 和 [Ni(S4)] (2) (S4 = 3,7-dithianonane- 1,9-二硫醇盐）与 [Fe4S4I4]2- 反应，分别得到中性簇 [{Ni(EtN2S2)}2Fe4S4I2] (3) 和 [{Ni(S4)}2Fe4S4I2] (4)。与芳烃硫醇钾复分解产生簇 [{Ni(EtN2S2)}2Fe4S4(Stip)2] (5) 和 [{Ni(S4)}2Fe4S4(Stip)2] (6)（tip = 2,4,6-三异丙苯）。或者，后一种化合物可以通过相应的 Ni 配合物对 [Fe4S4(Stip)2L2]（L = 2,3-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉-5-硫酮）的作用来合成，其中中性配体是被 Ni 配合物取代。正如单晶 X 射线晶体学所阐明的那样，3、5、和

  DOI：

  10.1021/ja970194r

文献信息

• Mechanistic Insight into Switching between H₂- or O₂-Activation by Simple Ligand Effects of [NiFe]hydrogenase Models
  作者：Takahiro Matsumoto、Takahiro Kishima、Takeshi Yatabe、Ki-Seok Yoon、Seiji Ogo

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00471

  日期：2017.10.23

  present a mechanistic investigation for the activation of H2 and O2, induced by a simple ligand effect within [NiFe] models for O2-tolerant [NiFe]hydrogenase. Kinetic study reveals Michaelis–Menten type saturation behaviors for both H2 and O2 activation, which is the same behavior as that found in O2-tolerant [NiFe]hydrogenase. Such saturation behavior is caused by H2 complexation followed by heterolytic

  我们提出了一种机制研究H 2和O 2的激活，这是由[NiFe]模型中对O 2耐受的[NiFe]氢化酶的简单配体效应引起的。动力学研究揭示了H 2和O 2活化的Michaelis–Menten型饱和行为，与耐O 2的[NiFe]氢化酶中发现的行为相同。这种饱和行为是由H 2的络合作用引起的，随后是H 2被外球面的基团进行异质裂解，导致形成了具有氢化特性的氢化物。
• Structure and electronic properties of an asymmetric thiolate-bridged binuclear complex: a model for the active site of acetyl CoA synthase
  作者：Qiang Wang、Alexander J. Blake、E. Stephen Davies、Eric J. L. McInnes、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b310183e

  日期：——

  The asymmetric binuclear complex [(dppe)Ni(μ-‘S, S’)Ni(L)](PF6)2 [L = (N, N′-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)2−] shows a reversible one-electron reduction to afford a mixed-valent Ni(II)·Ni(I) species; the reduced complex has been characterised by EPR spectroscopy and mimics the redox active Nip site in the active A-cluster of acetyl coenzyme A synthase.

  不对称双核复合物 [(dppe)Ni(μ-'S,S')Ni(L)](PF6)2[L = (N,N′-二乙基-3,7-二氮杂环壬烷-1,9-二硫环戊烷)2-]显示出一种可逆的单电子还原，从而产生一种混合价的 Ni(II)-Ni(I) 物种；还原复合物的特征已通过 EPR 光谱测定，并模拟了乙酰辅酶 A 合酶活性 A 簇中的氧化还原活性 Nip 位点。
• Nickel(II) complexes bound to an [Fe4S4] cluster via bridging thiolates:synthesis and crystal structure of model compounds for the active site of nickel CO dehydrogenase
  作者：Frank Osterloh、Wolfgang Saak、Detlev Haase、Siegfried Pohl

  DOI：10.1039/cc9960000777

  日期：——

  [NiL][L =–SCH2CH2N(Et) CH2 CH2 CH2N(Et) CH2 CH2S–] 1 reacts with [Fe4S4I4]2– to afford [(NiL)2Fe4S4I2] 3; in 3 the two fragments of 1 are doubly bridged viaµ-sulfur of L to iron atoms of the [Fe4S4] core.

  [NiL][L =–S N(Et) CH2 N(Et) S–] 1 与 [Fe4S4I4]2– 反应得到 [(NiL)2Fe4S4I2] 3；在3中，1的两个片段通过L的μ-硫与[Fe4S4]核心的铁原子双桥联。
• A dinuclear nickel complex modeling of the Nid(ii)-Nip(i) state of the active site of acetyl CoA synthase
  作者：Tsuyoshi Matsumoto、Mikinao Ito、Mai Kotera、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1039/b924915j

  日期：——

  The dinuclear Ni(II)-Ni(I) complex NiII(dadtEt)NiI(SDmp)(PPh3) was synthesized as a Ni(II)d–Ni(I)p model of the A-cluster in acetyl CoA synthase. This complex was reacted with Co(dmgBF2)2(Me)(Py) and KSDmp successively to afford Ni(dadtEt)Ni(Me)(SDmp), which further reacts with CO to afford the acetylthioester CH3C(O)SDmp via reductive elimination.

  双核 Ni(II)-Ni(I) 复合物 NiII(dadtEt)NiI(SDmp)(PPh3) 被合成为乙酰 CoA 合酶 A 簇的 Ni(II)d-Ni(I)p 模型。该配合物依次与Co(dmgBF2)2(Me)(Py)和KSDmp反应得到Ni(dadtEt)Ni(Me)(SDmp)，其进一步与CO反应通过还原消除得到乙酰硫酯CH3C(O)SDmp 。
• Thiolate-Bridged Nickel−Copper Complexes:  A Binuclear Model for the Catalytic Site of Acetyl Coenzyme A Synthase?
  作者：Rangan Krishnan、Janis K. Voo、Charles G. Riordan、Lev Zahkarov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja0346577

  日期：2003.4.1

  Cu(I) source, [(PhTttBu)Cu] (PhTttBu, phenyltris((tert-butylthio)methyl)borate), generates discrete binuclear NiCu complexes that may serve as models of the acetyl coenzyme A synthase active site. The binuclear species react reversibly with CO via rupture of the thiolate bridges.

  镍金属配体 [EtN2S2]Ni (EtN2S2, N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolate) 或 K2[Ni(phmi)] (phmi, N,N'-1,2 -亚苯基双(2-硫烷基-2-甲基丙酰胺))与[Cu(CH3CN)4]BF4产生多核配合物，其中两个铜(I)离子被镍金属配体桥接。或者，与 Cu(I) 源 [(PhTttBu)Cu]（PhTttBu，苯基三（（叔丁硫基）甲基）硼酸盐）反应，生成离散的双核 NiCu 复合物，可作为乙酰辅酶 A 合酶活性位点的模型. 双核物质通过硫醇桥的破裂与 CO 发生可逆反应。