N,N,N',N'-tetraethylchloroformamidinium chloride | 70976-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: N,N,N',N'-tetraethylchloroformamidinium chloride
• 英文别名: [Chloro(diethylamino)methylidene]-diethylazanium;chloride
• CAS: 70976-93-1
• 化学式: C₉H₂₀ClN₂*Cl
• 分子量: 227.177
• InChiKey: DKRPDJMYGSASOG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.02
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N',N'-tetraethylchloroformamidinium chloride 在 甲醇 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1,3,3-tetraethyl-2-(5-hydroxypentyl)guanidine
  参考文献：
  名称：

  Low viscosity alkanolguanidine and alkanolamidine liquids for CO₂capture

  摘要：

  随着能源生产转向煤电厂，全球二氧化碳（CO2）排放量预计将大幅增加。需要对二氧化碳进行捕集和封存，以减轻对环境的影响。目前用于此目的的溶剂是高能耗的水胺。在此，我们介绍了 10 种名为烷醇胍和烷醇酰胺的先进溶剂，它们可能是高效节能的二氧化碳捕集溶剂。这些溶剂是用市场上可买到的材料通过 1-3 个步骤合成的。其中一种由 1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯（DBU）基核衍生的烷醇脒具有低蒸汽压和高粘度，因此在标准温度和压力（STP）下的二氧化碳吸收能力较低。三种由咪唑啉基衍生的烷醇酰胺不具粘性，但在标准温度和压力下不结合二氧化碳，不过，在温和的压力下，它们能有效捕获 7-10 wt%的二氧化碳，因此适用于高压二氧化碳捕获。六种新型烷醇胍分子具有低蒸气压和低粘度（<10 cP），可在 STP 时吸收大量二氧化碳。这些化合物通过醇分子与二氧化碳发生化学结合，形成齐聚物胍和脒烷基碳酸酯离子液体。通过将烷基碳酸酯加热到 75 °C，可对这些材料进行热再生。在 STP 条件下，使用其中几种化合物可实现高达 12 wt% 的二氧化碳结合能力。通过这项研究，我们发现烷醇胍的粘度低、不易挥发、在 STP 条件下具有较高的二氧化碳吸收能力，并且耐水；因此我们选择了一种化合物进行物理性质测试。

  DOI：

  10.1039/c2ra22801g
• 作为产物：
  描述：

  四乙基脲 在 COCl₂ 作用下， 以82%的产率得到N,N,N',N'-tetraethylchloroformamidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  四（氨基）甲烷：其结构和反应性模式对假设的氮化碳构架的影响†

  摘要：

  由于它们可能作为氮化碳C 3 N 4的结构单元的模型化合物，已对（氨基）甲烷的制备，结构化学和一些代表性反应进行了（重新）研究。在晶体中，C（NMe 2）4（1）的分子几何形状接近D 2a对称性是通过使用最新的密度泛函方法进行的理论计算所提出的。与四（氨基）硅烷中几乎为平面的相反，中心碳原子的配位是扭曲的四面体，氮原子的构型是强金字塔形的。四（吡咯烷基）甲烷具有相似的核心结构，其信封构象中的所有杂环取代基在溶液中均呈柔性。由于结构更拥挤，四（哌啶子基）甲烷在溶液中的刚性更高，对六元环的反转换垒更高。1的水解生成MezNH和六甲基胍基氢氧化物，用HAuCl 4（aq）处理1得到晶体[C（NMe 2）3 ] 4 AuCl 4−其结构也已确定。化合物1是强亲核试剂，可以用作胺化剂，将胍基阳离子作为离去基团，例如将卤代硅烷转化为二甲基氨基硅烷。根据有关块状碳氮化物的最新预测讨论了实验结果。

  DOI：

  10.1002/cber.19971301206

文献信息

• A Library of Peralkylated Bis-guanidine Ligands for Use in Biomimetic Coordination Chemistry
  作者：Sonja Herres-Pawlis、Adam Neuba、Oliver Seewald、Tarimala Seshadri、Hans Egold、Ulrich Flörke、Gerald Henkel

  DOI：10.1002/ejoc.200500340

  日期：2005.11

  different bis-guanidines based on 12 discrete monoguanidine units and seven different spacers. These spacers have been chosen such that the most important phenotypes have been dealt with and which range from rigid to more flexible scaffolds. In addition to spacers with no metal-binding capabilities, other species containing further donor functions such as N-methyldiphenyleneamine or pyridine-2,6-diyl have

  一系列设计用于仿生配位化学的双胍配体已扩展到一个库矩阵，结合了胍基残基内前所未有的替代灵活性，以及​​连接这些功能的各种脂肪族和芳香族间隔基。如果尿素不可用，则底层协议可与预定义的尿素以及仲胺一起使用，以通过与光气反应来构建这些单元。在后一种情况下，所得的尿素中间体不必分离，因为反应进一步进行，加入额外的光气，生成氯甲脒氯化物，随后在三乙胺存在下与合适的伯二胺反应，将其转化为双胍官能团作为辅助基地。这个概念已被用于合成和表征基于 12 个离散单胍单元和七个不同间隔基的两打不同的双胍。选择了这些间隔物，以便处理最重要的表型，范围从刚性到更灵活的支架。除了没有金属结合能力的间隔物外，还使用了其他含有更多供体功能的物质，如 N-甲基二亚苯基胺或吡啶-2,6-二基。胍残基的取代模式可分为无环型和环状型。在环状类型中，一个子集的特征是包含氨基氮原子的五元或六元杂环，另一个子集的特征是每个氨基氮的单独
• Combining a Phenanthroline Moiety with Two Peralkylated Guanidine Residues: Janus Head Pro-Ligands
  作者：Jochen Ortmeyer、Yannik Vukadinovic、Adam Neuba、Hans Egold、Ulrich Flörke、Gerald Henkel

  DOI：10.1002/ejoc.201700711

  日期：2017.11.2

  Combing a phenanthroline moiety with two peralkylated guanidine residues leads to a novel family of Janus head pro-ligands with site-specific metal-differentiating properties. The ligands differ in the substitution pattern of their peralkylated guanidine functionalities. They were characterized by X-ray crystallography, temperature-dependent 1H NMR spectroscopy and cyclic voltammetric techniques.

  将菲咯啉部分与两个过烷基化的胍基残基组合在一起会形成具有位点特异性金属分化特性的Janus头原配体新家族。配体的过烷基化胍官能团的取代方式不同。通过X射线晶体学，温度依赖性1 H NMR光谱和循环伏安技术对其进行了表征。
• Zinc Chloride Complexes with Aliphatic and Aromatic Guanidine Hybrid Ligands and Their Activity in the Ring‐Opening Polymerisation of <scp>d,l</scp> ‐Lactide
  作者：Angela Metz、Ramona Plothe、Britta Glowacki、Andreas Koszalkowski、Michael Scheckenbach、Andreas Beringer、Thomas Rösener、Janna Michaelis de Vasconcellos、Roxana Haase、Ulrich Flörke、Alexander Hoffmann、Sonja Herres‐Pawlis

  DOI：10.1002/ejic.201600870

  日期：2016.11

  The synthesis of the new hybrid guanidine ligands DMEGdmap, DMEGdeae, TMGdmab, DMEGdmab, TMGdeab and DMEGdeab is reported. These ligands were combined with zinc chloride, and the six obtained new complexes were structurally characterised by X-ray crystallography and NMR spectroscopy. Further six new zinc chloride complexes were obtained from the hybrid guanidine ligands TMGdmae, DMEGdmae, TMGdeae,

  报道了新的杂化胍配体 DMEGdmap、DMEGdeae、TMGdmab、DMEGdmab、TMGdeab 和 DMEGdeab 的合成。这些配体与氯化锌结合，得到的六种新配合物通过 X 射线晶体学和核磁共振光谱进行了结构表征。从杂化胍配体 TMGdmae、DMEGdmae、TMGdeae、TMGdmap、TMGdeap 和 TEGdeap 中获得了另外六个新的氯化锌配合物。十二个配合物中的每一个都具有四面体配位几何。使用密度泛函理论评估胍和胺供体之间的供体情况。这些配合物在工业未升华丙交酯的熔融聚合中显示出强大的活性。对于选定的复合物，进行了动力学聚合实验；这些表现出一阶行为。
• Zinc Complexes with Guanidine–Pyridine Hybrid Ligands – Guanidine Effect and Catalytic Activity
  作者：Janna Börner、Ines dos Santos Vieira、Matthew D. Jones、Artjom Döring、Dirk Kuckling、Ulrich Flörke、Sonja Herres‐Pawlis

  DOI：10.1002/ejic.201100540

  日期：2011.10

  series of guanidine–pyridine ligands have been synthesised by the reaction of various chloroformamidinium chlorides with 8-aminoquinoline or 2-picolylamine. The ligands were treated with either zinc chloride or zinc acetate to prepare the corresponding complexes, which were tested as initiators in the solvent-free ring-opening polymerisation of d,l-lactide. The effect of the guanidine ligand on the catalytic

  通过各种氯甲脒氯化物与 8-氨基喹啉或 2-吡啶甲胺反应合成了两个新系列的胍-吡啶配体。配体用氯化锌或乙酸锌处理以制备相应的配合物，将其作为 d,l-丙交酯无溶剂开环聚合反应的引发剂进行测试。研究了胍配体对锌配合物催化活性的影响。大量合成的复合物显示出可观的聚合活性。已对 13 种新的锌胍配合物进行了结构表征，包括包含四乙基胍单元的结构的第一个例子。密度泛函研究对实验结果进行了补充，该研究探讨了胍单元上取代基的影响。
• Pentaalkylmethylguanidinium methylcarbonates – versatile precursors for the preparation of halide-free and metal-free guanidinium-based ILs
  作者：Benjamin Oelkers、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/c0gc00698j

  日期：——

  methylcarbonates 6 can easily be prepared from pentaalkylguanidines 5 and dimethyl carbonate (DMC) in a sustainable solvent-free synthesis. Most of the title compounds are room temperature ionic liquids (RTILs) which provide convenient access to halide-free guanidinium-based ILs (GILs) 7via acid–base reactions and subsequent decarboxylation, similar to industrially important imidazolium methylcarbonates 1

  五烷基甲基胍甲基碳酸酯6可以很容易地由五烷基胍5和二甲基制备碳酸盐（DMC）进行可持续的无溶剂合成。大多数标题化合物是室温离子液体（RTIL），可通过酸碱反应和随后的脱羧作用方便地获得无卤化物的胍基ILs（GIL）7，这与工业上重要的类似咪唑鎓碳酸甲酯1。