2-phenylcyclobutan-1-one oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylcyclobutan-1-one oxime
• 英文别名: 2-Phenylcyclobutanone Oxime；N-(2-phenylcyclobutylidene)hydroxylamine
• 化学式: C₁₀H₁₁NO
• 分子量: 161.203
• InChiKey: AJIZGGJUQNBMNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylcyclobutan-1-one oxime 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-4-苯基-3-丁烯腈
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的钯催化开环β-H的消除和环丁酮肟酯的添加

  摘要：

  钯催化剂在可见光照射下通过单电子转移活化环丁酮肟酯，以诱导自由基开环，从而生成杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种。杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种可以经过β-H消除反应以释放出（E）-4-芳基丁-3-烯腈，也可以与甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺进行自由基加成反应生成δ-氰基酮。由两个膦配体组成的双配体系统对于高反应性至关重要。

  DOI：

  10.1039/c9cc08077e
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基环丁壬 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到2-phenylcyclobutan-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  铜催化的环酮O-酰基肟的氧化还原-中性环裂解：向远端氧化腈的化学扩散途径。

  摘要：

  描述了在氧化还原中性条件下，通过自由基介导的CC键裂解，化学扩散铜催化的环酮肟的开环。该方法允许γ-和δ-酰氧基化，烷氧基化和羟基化的腈的发散合成，同时避免使用有毒的氰化物试剂。此外，这些反应在非常温和的条件下进行，具有良好的官能团耐受性。值得注意的是，较少应变的底物环戊酮肟的开环反应在确定的条件下也进行得很好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03707

文献信息

• Metal-free chalcogenation of cycloketone oxime esters with dichalcogenides
  作者：Liangshuo Ji、Jiamin Qiao、Junjie Liu、Miaomiao Tian、Kui Lu、Xia Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153202

  日期：2021.7

  We report the metal-free chalcogenation of cycloketone oxime esters with dichalcogenides via a radical process. Because of the metal-free condition and use of readily accessible dichalcogenides, this method is an effective and green strategy for the synthesis of chalcogen-substituted butyronitrile.

  我们报告了环酮肟酯与二硫属化物通过自由基过程的无金属硫族化。由于无金属条件和使用容易获得的二硫属元素化物，该方法是合成硫属元素取代丁腈的有效且绿色的策略。
• Photoinduced C-C Bond Cleavage and Oxidation of Cycloketoxime Esters
  作者：Binlin Zhao、Hui Tan、Cheng Chen、Ning Jiao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201800206

  日期：2018.11

  the traditional Beckmann rearrangement process has been established to build cyano‐containing ketones in the presence of photocatalyst. This novel transformation is remarkable with selective C—C bond cleavage and an oxidation process enabled by DMSO used as the solvent, oxidant, and oxygen source avoiding acid, base and toxic cyanide salts as the cyano source. Further applications in late‐stage modification

  已经建立了超越传统贝克曼重排过程的环酮肟酯的新型结构重组，以在光催化剂存在下构建含氰基的酮。这种新颖的转化过程具有显着的选择性CC键断裂和DMSO作为溶剂，氧化剂和氧源而避免了酸，碱和有毒氰化物盐作为氰基源的氧化过程。也已经报道了在复杂和手性分子的后期修饰中的进一步应用。
• Enantioselective Radical Ring-Opening Cyanation of Oxime Esters by Dual Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Jun Chen、Peng-Zi Wang、Bin Lu、Dong Liang、Xiao-Ye Yu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03970

  日期：2019.12.6

  Catalytic enantioselective chemical reactions involving highly reactive radical species remain largely unexplored. We report herein for the first time a novel enantioselective radical ring-opening cyanation of redox-active oxime esters by dual photoreodox and copper catalysis. This mild protocol shows good functional group tolerance and broad substrate scope, producing a wide range of optically active

  涉及高反应性自由基种类的催化对映选择性化学反应在很大程度上仍未开发。我们在此首次报道了通过双重光致氧化和铜催化的氧化还原活性肟酯的新型对映选择性自由基开环氰化反应。这种温和的方案显示出良好的官能团耐受性和广泛的底物范围，可生产出高收率和出色的对映选择性的多种旋光性烷基二腈，这是传统上难以获得的。
• Visible-light-induced radical cascade cyclization of oxime esters and aryl isonitriles: synthesis of cyclopenta[<i>b</i>]quinoxalines
  作者：Yao Yuan、Wu-Heng Dong、Xiao-Shuang Gao、Xiao-Min Xie、Zhao-Guo Zhang

  DOI：10.1039/c9cc05655f

  日期：——

  A visible-light-induced radical cascade cyclization of aryl isonitriles and cyclobutanone oxime esters for the synthesis of cyclopenta[b]quinoxalines has been accomplished for the first time. The key to the success of this process was the integration of the in situ-formed nitrile radical followed by the cascade radical isonitrile/nitrile insertion-cyclization. The easy introduction of substituents

  首次实现了可见光诱导的芳基异腈和环丁酮肟酯的自由基级联环化反应，用于合成环戊[ b ]喹喔啉。该方法成功的关键是原位形成的腈自由基的整合，然后是级联自由基的腈/腈插入-环化反应。容易为两种底物引入取代基以及反应的高官能团耐受性使其成为以中等至良好收率得到各种喹喔啉衍生物的有效策略。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Dicarbofunctionalization of Styrenes with Oxime Esters and CO₂: Multicomponent Reactions toward Cyanocarboxylic Acids and γ-Keto Acids
  作者：Junxue Bai、Miao Li、Cong Zhou、Yu Sha、Jiang Cheng、Jianwei Sun、Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03938

  日期：2021.12.17

  photoredox-catalyzed dicarbofunctionalization of styrenes with oxime esters and CO2 has been achieved. Notably, a series of four-, five-, or six-membered cyclic ketone oximes worked well to furnish a wide range of ε-, ζ-, and η-cyanocarboxylic acids in good yields. Furthermore, a series of γ-keto acids also could be obtained by employing acyclic ketone oxime esters as the carbonyl radical precursor. It provides convergent

  已经实现了苯乙烯与肟酯和 CO 2的光氧化还原催化双碳官能化。值得注意的是，一系列四元、五元或六元环酮肟可以很好地以良好的产率提供各种 ε-、ζ- 和 η-氰基羧酸。此外，以无环酮肟酯为羰基自由基前驱体，还可以得到一系列γ-酮酸。它提供了对多种生物学上重要的氰基羧酸和 γ-酮酸的聚合访问。