with the stopped-flow technique. Introduction of the five-coordinate complex trans-[Rh(Cl)(CO)(SbPh3)3] (2) in equilibrium with (1), by adding an excess SbPh3, led to a significant decrease in overall reaction rate for the formation of the intermediate trans-[Rh(Cl)(CO)(SbPh3)2(2,4-TBPP)] (3). Activation parameters for the second substitution reaction, in which 3 is converted to 4, has been determined
的取代反应的反式- [
铑(CL)(CO)(灰飞虱3)2 ](1)与三(2,4-二
叔丁基苯基)
亚磷酸酯(2,4-
TBPP)形成反式-[Rh(Cl)(CO)(2,4-
TBPP)2 ](4)的步骤已通过UV-vis停止流式分光光度法进行了研究。实验是在
二氯甲烷 和在
乙酸乙酯在两种溶剂中,第一反应步骤和第二反应步骤的温度分别为278 K和313 K,分别为298 K和268K。第一步非常快(最高1630 s -1),并且达到了用限流技术可观察到的极限。通过添加过量的SbPh 3引入与(1)平衡的五坐标复合反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh 3)3 ](2),导致整体反应速率显着降低。中间反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh 3)2(2,4-
TBPP)](3的形成)。已确定其中3转换为4的第二个取代反应的活化参数为ΔH ‡ = 22.85±0.17和28.38±0.10 kJ mol -1和ΔS