Metal-Free Deoxygenation and Reductive Disilylation of Nitroarenes by Organosilicon Reducing Reagents
作者:Argha Bhattacharjee、Hiromu Hosoya、Hideaki Ikeda、Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima
DOI:10.1002/chem.201801972
日期:2018.8.6
A metal‐free deoxygenation and reductive disilylation of nitroarenes was achieved using N,N′‐bis(trimethylsilyl)‐4,4′‐bipyridinylidene (1) under mild and neutral reaction conditions, and a broad functional group tolerance was possible in this reaction. Mono‐deoxygenation, giving a synthetically valuable N,O‐bis(trimethylsilyl)phenylhydroxylamine (7 a) as a readily available and safe phenylnitrene source
使用N,N'-双(三甲基甲硅烷基)-4,4'-联吡啶亚烷基(1)在温和和中性的反应条件下实现了硝基芳烃的无金属脱氧和还原二甲硅烷基化反应,并且该反应可能具有广泛的官能团耐受性。单脱氧可得到合成上有价值的N,O-双(三甲基甲硅烷基)苯羟胺(7 a),是一种容易获得且安全的硝基苯来源的苯基亚硝酸,双脱氧可得到N,N-双(三甲基硅烷基)苯胺8。改变1的量很容易控制反应温度以及加入二苯并噻吩(DBTP)。2-芳基硝基苯与1的反应通过N,O-双(三甲基甲硅烷基)苯基羟胺7的热解衍生的原位生成的亚苯基硝基苯胺生成相应的咔唑14,随后将其插入分子内CH。此外,分子内的N-N偶联反应将2,2'-二硝基联苯衍生物还原1,得到相应的苯并[ c ]喹啉。