3-甲基-5-苯基-4-炔醛 | 185309-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基-5-苯基-4-炔醛
• 中文别名: 4-戊炔醛,3-甲基-5-苯基-
• 英文名称: 3-methyl-5-phenyl-4-pentynal
• 英文别名: 3-methyl-5-phenylpent-4-ynal；4-Pentynal, 3-methyl-5-phenyl-
• CAS: 185309-06-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: JFHBGRAUQPKSJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-5-苯基-4-炔醛 在 [Rh(BINAP)(cod)](BF₄) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以59%的产率得到(E)-2-benzylidene-3-methylbut-3-enal
  参考文献：
  名称：

  独特的铑催化重排过程：炔烃异构化为1,3-二烯，同时甲酰基迁移。从容易获得的4-炔烃到二醛的快速途径。

  摘要：

  在CH2Cl2中，[Rh（BINAP）] BF4催化4-炔基异构化为二烯，具有出色的区域选择性和立体选择性。这一新方法与先前报道的合成此类化合物的方法相比具有优势。提供了这种异常重新排列的可能途径。

  DOI：

  10.1039/b200208f
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 丁烯-2-醛 生成 3-甲基-5-苯基-4-炔醛
  参考文献：
  名称：

  碘化三甲基硅烷促进的乙炔铜上乙炔铜的1,4-加成反应。

  摘要：

  在四氢呋喃中存在碘代三甲基硅烷（TMSI）和碘化锂的情况下，原本没有反应的乙炔化铜会加成以s-反式构象形式存在的烯酮，以提供高产率的β-乙酰基羰基化合物的甲硅烷基烯醇醚。通常，好的底物是2-环戊烯酮，2-环己烯酮，α，β-不饱和醛和β-烷氧基-α-烯酮。由CuI和炔基锂制得的乙炔铜试剂比由CuBr或CuCN制得的乙炔铜试剂的产率高得多。碘代三甲基硅烷是迄今为止最有效的硅烷，尽管在某些情况下三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基是有用的。

  DOI：

  10.1021/jo960393d

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Intermolecular [4+2] Carbocyclization of 4-Alkynals with Electron-Deficient Alkenes
  作者：Ken Tanaka、Yuji Hagiwara、Masao Hirano

  DOI：10.1002/ejoc.200600383

  日期：2006.8

  We established that a cationic rhodium(I)/dppf or dppb complex catalyzes a regio- and diastereoselective intermolecular [4+2] carbocyclization of 5-trimethylsilyl-4-pentynals with electron-deficient alkenes leading to cyclohexanones. We also established that a cationic rhodium(I)/(R,R)-Walphos complex catalyzes a regio- and enantioselective intermolecular [4+2] carbocyclization of 5-substituted 4-pentynals

  我们确定阳离子铑 (I)/dppf 或 dppb 复合物催化 5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔醛与缺电子烯烃的区域和非对映选择性分子间 [4+2] 碳环化，导致环己酮。我们还确定阳离子铑 (I)/(R,R)-Walphos 络合物催化 5-取代的 4-戊炔醛和 2-炔基苯甲醛的区域选择性和对映选择性分子间 [4+2] 碳环化，其中 N,N-二烷基丙烯酰胺领先分别为对映体富集的环己酮和四氢萘酮。在每次碳环化反应中产生单一的烯烃异构体。烯烃插入的区域选择性取决于所使用的烯烃。机理研究表明，这种分子间 [4+2] 碳环化的关键中间体是五元酰基铑中间体，由氢化铑顺式加成到金属键合的炔烃上形成。鉴于从容易获得的末端炔烃开始一步获得 5-取代的 4-戊炔醛和 2-炔基苯甲醛，该方法可作为获得高度官能化环己酮的有吸引力的新途径。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA， 69451
• Chemoselective Biohydrogenation of Alkenes in the Presence of Alkynes for the Homologation of 2‐Alkynals/3‐Alkyn‐2‐ones into 4‐Alkynals/Alkynols
  作者：Danilo Colombo、Elisabetta Brenna、Francesco G. Gatti、Maria Chiara Ghezzi、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Francesca Tentori

  DOI：10.1002/adsc.201900177

  日期：——

  activated alkene bonds by ene‐reductases (ERs) is completely chemoselective, because of the mechanism of the reaction. Thus, we investigated the use of ERs belonging to the Old Yellow Enzyme family for the reduction of α,β‐unsaturated aldehydes with a conjugated C≡C triple bond at the γ position. This reaction was exploited as the key step for the development of an effective homologation route to convert

  在炔烃的存在下烯烃的化学选择氢化是用传统化学方法实现的非常具有挑战性的转化。开发一种有效的方法来进行这种转化将丰富有机化学家可用的工具包，以开发有用的合成路线，并创建新的结构基序。由于反应机理，烯还原酶（ER）还原活化的烯烃键是完全化学选择性的。因此，我们研究了使用旧黄色酶家族的ER来还原在γ位上具有共轭C≡C三键的α，β-不饱和醛。
• Enantioselective Synthesis of Cyclopentenones via Rhodium-Catalyzed Kinetic Resolution and Desymmetrization of 4-Alkynals
  作者：Ken Tanaka、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0266161

  日期：2002.9.1

  We have developed two new catalytic processes that provide efficient access to interesting chiral building blocks, cyclopentenones that bear tertiary and quaternary stereocenters, in high enantiomeric excess and very good yield. Structures such as these have potential utility in the synthesis of prostaglandins, pentenomycins, and related compounds.

  我们开发了两种新的催化工艺，可以有效地获得有趣的手性结构单元，环戊烯酮，带有叔和四元立体中心，对映体过量，产率非常好。诸如此类的结构在前列腺素、戊烯霉素和相关化合物的合成中具有潜在用途。
• A Versatile New Method for the Synthesis of Cyclopentenones via an Unusual Rhodium-Catalyzed Intramolecular Trans Hydroacylation of an Alkyne
  作者：Ken Tanaka、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja011907f

  日期：2001.11.1
• Rh-Catalyzed [4+2] Annulation of 4-Alkynals with Isocyanates and Its Application to the Parallel Kinetic Resolution of Unfunctionalized 4-Alkynals
  作者：Ken Tanaka、Yuji Hagiwara、Masao Hirano

  DOI：10.1002/anie.200504470

  日期：2006.4.21