methyl 2-((2-(methylthio)phenyl)ethynyl)benzoate | 1094615-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((2-(methylthio)phenyl)ethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-[2-(2-methylsulfanylphenyl)ethynyl]benzoate
• CAS: 1094615-15-2
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂S
• 分子量: 282.363
• InChiKey: VPOLARMMLYAJFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((2-(methylthio)phenyl)ethynyl)benzoate 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 2-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[b]thiophen-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  无催化剂形式的硫代硼酸酯化反应，可合成硼酸化的苯并噻吩和二氢噻吩

  摘要：

  据报道，第一个C-Cπ键成环的硫代硼烷基化反应。这种无催化剂的方法可以在市售的外部亲电硼源（B-氯邻苯二甲硼烷）存在下进行，产率很高。该方法是可扩展的，并且可以忍受其他主要的硼酸酯化方法所不能忍受的各种官能团。所得的硼化苯并噻吩参与各种原位衍生化反应，表明这些硼化的中间体无需在下游官能化之前分离。该方法已经扩展到硼酸化的二氢噻吩的合成。机理实验表明，与SBσ键形成相反，其作用机理是通过硼诱导的炔烃活化，然后进行亲电环化，

  DOI：

  10.1002/anie.201608090
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 作用下， 生成 methyl 2-((2-(methylthio)phenyl)ethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  无催化剂形式的硫代硼酸酯化反应，可合成硼酸化的苯并噻吩和二氢噻吩

  摘要：

  据报道，第一个C-Cπ键成环的硫代硼烷基化反应。这种无催化剂的方法可以在市售的外部亲电硼源（B-氯邻苯二甲硼烷）存在下进行，产率很高。该方法是可扩展的，并且可以忍受其他主要的硼酸酯化方法所不能忍受的各种官能团。所得的硼化苯并噻吩参与各种原位衍生化反应，表明这些硼化的中间体无需在下游官能化之前分离。该方法已经扩展到硼酸化的二氢噻吩的合成。机理实验表明，与SBσ键形成相反，其作用机理是通过硼诱导的炔烃活化，然后进行亲电环化，

  DOI：

  10.1002/anie.201608090

文献信息

• Competition Studies in Alkyne Electrophilic Cyclization Reactions
  作者：Saurabh Mehta、Jesse P. Waldo、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo802196r

  日期：2009.2.6

  toward alkyne electrophilic cyclization reactions has been studied. The required diarylalkynes have been prepared by consecutive Sonogashira reactions of appropriately substituted aryl halides and competitive cyclizations have been performed using I2, ICl, NBS and PhSeCl as electrophiles. The results indicate that the nucleophilicity of the competing functional groups, polarization of the alkyne triple

  已经研究了各种官能团对炔烃亲电环化反应的相对反应性。所需的二芳基炔已通过适当取代的芳基卤化物的连续 Sonogashira 反应制备，并使用 I 2、ICl、NBS 和 PhSeCl 作为亲电子试剂进行竞争性环化。结果表明，竞争官能团的亲核性、炔烃三键的极化和中间体的阳离子性质是决定这些反应结果的最重要因素。
• Mechanistic Studies of Formal Thioboration Reactions of Alkynes
  作者：Adena Issaian、Darius J. Faizi、Johnathan O. Bailey、Peter Mayer、Guillaume Berionni、Daniel A. Singleton、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01500

  日期：2017.8.4

  boron reagent found second-order kinetics, supporting the likely relevancy of intermediates in this system to the ClBcat system. Computational studies comparing ClBcat with BCl3 as an activating agent showed why BCl3, in contrast to ClBcat, failed to mediate the complete the cyclization/demethylation reaction sequence by itself. Overall, the results support a mechanism in which the ClBcat reagent serves

  最近已报道了几种正式的杂环基环化反应，但鲜为人知的物理-有机和机械数据。现在，我们研究炔烃的无催化剂形式硫代硼酸酯化反应，以获得对B-氯邻苯二甲硼烷（ClBcat）的机械洞察力，它在亲电性环化/脱烷基反应中作为亲核性路易斯酸发挥了新的作用。在动力学研究中，相对于2-炔基硫代苯甲醚底物和ClBcat亲电子试剂，该反应是整体二级反应，在90°C时活化参数为ΔG ‡ = 27.1±0.1 kcal mol –1，Δ H ‡ = 13.8±1.0 kcal mol –1和ΔS ‡= −37±3 cal mol –1 K –1，在70–90°C的范围内测得。碳动力学同位素效应支持决定速率的Ad E 3机理，其中中性ClBcat的炔烃激活与亲核硫的环化攻击相协调。Hammett的一项研究发现ρ +为-1.7，这表明在环化过程中阳离子电荷积聚，并支持确定速率的协同环化过程。与三（五氟苯基）硼烷（B（C 6