1,5-phenyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane | 1246735-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,5-phenyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• CAS: 1246735-85-2
• 化学式: C₂₄H₃₆N₂P₂
• 分子量: 414.511
• InChiKey: VMVPQYLKVBSGKV-HNRBIFIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-phenyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Ni(1,5-phenyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  使用立体要求的环状二膦配体稳定具有Ni 0 ···H–N键相互作用的镍配合物

  摘要：

  Ni（P t Bu 2 N R 2）2，[Ni（P t Bu 2 N R 2）2 ] BF 4，[HNi（P t Bu 2 N R 2）2 ] BF 4和[[ Co（P t Bu 2 N Ph 2）2 ] BF 4（P t Bu 2 N R 2 = 1,5-二烷基-3,7-叔-丁基-1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷; 烷基＝苯基，苄基）已经合成并表征。光谱，电化学和X射线衍射研究表明，由于两个二膦配体的四面体排列，这些配合物是稳定的。[HNi（P t Bu 2 N Ph 2）2 ] BF 4的电化学氧化导致质子从镍快速转移，其速度比在CV时间范围内观察到的速度更快。Ni（P t Bu 2 N Bn 2）2的双质子化形成[Ni（P t Bu 2N Bn HN Bn）2 ]（BF 4）2，发现它对H 2的损失比以前对于类似配合物观察到的更稳定。在[Ni（P t Bu 2 N Bn HN Bn）2

  DOI：

  10.1021/om200709z
• 作为产物：
  描述：

  bis(hydroxymethyl)-t-butylphosphine 、 苯胺 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,5-phenyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  Coordination and conformational isomers in mononuclear iron complexes with pertinence to the [FeFe] hydrogenase active site

  摘要：

  制备了类型为[Fe(X-bdt)(P^R_2N^Ph_2)(CO)]的6种Fe配合物，并展示了通过配体修饰调节它们的电子性质的可能性。红外光谱和计算研究表明，这些化合物在溶液中存在多种异构体的混合物。

  DOI：

  10.1039/c3dt53268b

文献信息

• Synthesis, Protonation, and Reduction of Ruthenium–Peroxo Complexes with Pendent Nitrogen Bases
  作者：Tristan A. Tronic、Werner Kaminsky、Michael K. Coggins、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ic3013987

  日期：2012.10.15

  pentamethylcyclopentadienyl ruthenium(II) complexes have been synthesized with cyclic (RPCH2NR′CH2)2 ligands, with the goal of using these [CpR′′Ru(PR2NR′2)]+ complexes for catalytic O2 reduction to H2O (R = t-butyl, phenyl; R′ = benzyl, phenyl; R″ = methyl, H). In each compound, the Ru is coordinated to the two phosphines, positioning the amines of the ligand in the second coordination sphere where they may act

  环戊二烯基和五甲基环戊二烯钌（II）络合物已经合成与环状（RPCH 2 NR'CH 2）2个配体，使用这些[Cp的目标R''的Ru（P - [R 2 Ñ R' 2）] +催化络合物O 2还原为H 2 O（R = t丁基，苯基 R'=苄基，苯基；R” ＝甲基，H）。在每种化合物中，Ru与两个膦配位，将配体的胺定位在第二个配位域中，在此处它们可以充当质子中继到结合的双氧配体上。为了理解这些参数中的每一个对配合物性能的影响，已对膦，胺和环戊二烯基取代基进行了系统地改变。这些的Cp R“ Ru（对- [R 2 Ñ R' 2）+配合物与O-反应2，形成η 2种μ-过氧复合物，其已经通过NMR，IR和X-射线晶体学。O 2的峰值还原电位通过循环伏安法显示，连接的复合物在改变膦和胺时变化高达0.1V。在酸的存在下，这些络合物的质子化在侧基胺处发生，从而在质子化的胺与键合的O 2之间形成氢键。钌-过氧配合物在还原时分解，不包括催化还原O
• Optimizing ligand structure for low-loading and fast catalysis for alkynyl-alcohol and -amine cyclization
  作者：James M. Stubbs、Benjamin J. Bridge、Johanna M. Blacquiere

  DOI：10.1039/c9dt01870k

  日期：——

  The catalytic performance was evaluated for a series of [Ru(Cp/Cp*)(P^R₂N^R′₂)(MeCN)]PF₆ complexes, in which the steric and electronic properties of the primary coordination sphere were varied (R = Ph, t-Bu, Bn; and Cp vs. Cp*).

  对于一系列的[Ru(Cp/Cp*)(P^R₂N^R′₂)(MeCN)]PF₆配合物进行了催化性能评估，其中初级配位球体的立体和电子特性发生了变化（R = Ph, t-Bu, Bn; 以及Cp vs. Cp*）。

• Reversible Heterolytic Cleavage of the H–H Bond by Molybdenum Complexes: Controlling the Dynamics of Exchange Between Proton and Hydride
  作者：Shaoguang Zhang、Aaron M. Appel、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/jacs.7b03053

  日期：2017.5.31

  e diphosphine ligand with alkyl/aryl groups on N and P), have been developed for heterolytic cleavage of H2 into a proton and a hydride, akin to frustrated Lewis pairs. The H-H bond cleavage is enabled by the basic amine in the second coordination sphere. The products of heterolytic cleavage of H2, Mo hydride complexes bearing protonated amines, [CpMo(H)(CO)(P2N2H)]+, were characterized by spectroscopic

  控制二氢的 HH 键的异裂裂解在催化氢化和 H2 的催化氧化中至关重要。我们展示了如何控制 H2 的可逆异裂裂解速率，在 25°C 下跨越 4 个数量级，从 2.1 × 103 s-1 到≥107 s-1。双功能钼配合物 [CpMo(CO)(κ3-P2N2)]+（P2​​N2 = 1,5-二氮杂-3,7-二磷杂环辛烷二膦配体，在 N 和 P 上具有烷基/芳基），已被开发用于异裂H2 变成质子和氢化物，类似于受挫的刘易斯对。HH 键断裂是由第二个配位球中的碱性胺实现的。H2 的异裂产物，带有质子化胺的 Mo 氢化物复合物 [CpMo(H)(CO)(P2N2H)]+，通过光谱研究和 X 射线晶体学表征。变温 1H、15N 和 2-D 1H-1H ROESY NMR 谱表明质子和氢化物的快速交换。汇率的顺序为 [CpMo(H)(CO)(PPh2NPh2H)]+ > [CpMo(H)(CO)(PtBu2NPh2H)]+
• Comparison of Cobalt and Nickel Complexes with Sterically Demanding Cyclic Diphosphine Ligands: Electrocatalytic H₂ Production by [Co(P^<i>t</i>^Bu₂N^Ph₂)(CH₃CN)₃](BF₄)₂
  作者：Eric S. Wiedner、Jenny Y. Yang、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、R. Morris Bullock、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/om100395r

  日期：2010.11.8

  The cyclic diphosphine ligands (P2N2ph)-N-tBu and (P2N2Bz)-N-tBu have been synthesized and used to prepare new complexes of Co(II) and Ni(II) with the formula [M((P2N2R)-N-tBu)(CH3CNn](BF4)(2) (n = 2,3). The products have been characterized by variable-temperature NM R data, X-ray diffraction studies, and cyclic voltammetry, and properties of the new complexes have been compared with those of previously studied complexes containing (P2N2R)-N-ph ligands. The variation of either phosphorus or nitrogen substituents in these ligands can result in significant differences in the structure, electrochemistry, and reactivity of the metal complexes. [Co((P2N2Ph)-N-tBu)(CH3CN](3)](BF4)(2) is found to be an effective electrocatalyst for the formation of hydrogen using bromoanilinium tetrafluoroborate as the acid, with a turnover frequency of 160 s(-1) an overpotential of 160 mV. These cobalt derivatives are a promising class of catalysts for further study and optimization.