1,3,5,7-tetraphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane | 75593-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,3,5,7-tetraphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• 英文别名: 1,5,3,7-Diazadiphosphocine, octahydro-1,3,5,7-tetraphenyl-；1,3,5,7-tetraphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocane
• CAS: 75593-74-7
• 化学式: C₂₈H₂₈N₂P₂
• 分子量: 454.491
• InChiKey: KKDTXGTXBIRTIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-tetraphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 在 sulfur 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到1,3,5,7-四苯基-3,7-二硫代-1,5-二氮杂-3,7-二磷杂环辛烷e
  参考文献：
  名称：

  Antimicrobial activity of certain derivatives of phosphine and phenylphosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00765168
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,2-二噁磷杂硼己环,2-(1,1-二丁基戊基)-5-苯基- 在 苯胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以70%的产率得到1,3,5,7-tetraphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  Reactions of bis(?-hydroxyalkyl)phosphines with iminoboranes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00953432

文献信息

• Syntheses and Structural Characterizations of Iron(II) Complexes Containing Cyclic Diphosphine Ligands with Positioned Pendant Nitrogen Bases
  作者：George M. Jacobsen、Richard K. Shoemaker、Michael J. McNevin、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/om700601h

  日期：2007.9.1

  (8). The molecular structures of 5, 6b, and 7 have been confirmed by X-ray diffraction studies. For all complexes the cyclic diphosphine ligands contain one six-membered ring in a chair conformation and one six-membered ring in a boat conformation. For complex 7, the two rings that are in boat conformations result in N−H distances between the pendant amine nitrogens and the hydride ligand of 2.6 to

  合成并表征了一系列新的含环二膦配体和侧基胺碱P 2 R N 2 R '的铁（II）配合物（其中P 2 R N 2 R '被取代的1,5-diaza-3 ，7-二磷环辛烷）。这些化合物包括[Fe（P 2 Ph N 2 Ph）（CH 3 CN）4 ]（BF 4）2（5），顺式-[Fe（P 2 Ph N 2 Ph）2（CH 3CN）2 ]（BF 4）2（6a），顺式-[Fe（P 2 Ph N 2 Bz）2（CH 3 CN）2 ]（BF 4）2（6b），顺式-[Fe（P 2 Cy N 2 Bz）2（CH 3 CN）2 ]（BF 4）2（6c），反式-[HFe（P 2 Ph N 2 Ph）2（CH 3 CN）]（BF 4）（7）和顺式-Fe（P 2 Ph N 2 Ph）2（Cl）2（8）。的分子结构5，图6b和7通过X射线衍射研究已得到了证实。对于所有配合物，环状二膦配体在椅子构象中均包含一个六元环
• Catalyst Pendent-Base Effects on Cyclization of Alkynyl Amines
  作者：James M. Stubbs、Devon E. Chapple、Paul D. Boyle、Johanna M. Blacquiere

  DOI：10.1002/cctc.201800713

  日期：2018.9.7

  A family of [CpRu(PP)(MeCN)]PF6 complexes (2 a–e and 4) were prepared in which the bis‐phosphine ligand contains a pendent tertiary amine in the second‐coordination sphere. 2 a–e contain PPh2NR′2 ligands with two amine groups as the pendent base. Complex 4 has the PPh2NPh1 ligand with only one pendent amine. The catalytic performance of 2 a–e and 4 were assessed in the cyclization of 2‐ethynyl aniline

  制备了一个[CpRu（PP）（MeCN）] PF 6配合物（2 a – e和4），其中双膦配体在第二配位领域包含一个侧基叔胺。2 - ë含有P博士2 Ñ R' 2点具有两个胺基团作为侧基的配体。配合物4具有仅具有一种侧胺的P Ph 2 N Ph 1配体。2 a – e和4的催化性能在2-乙炔基苯胺和2-乙炔基苄醇的环化中进行了评估。已经发现，侧链胺在金属活性位点附近的定位对于高催化剂性能是必不可少的。P的比较博士2 Ñ R' 2种催化剂（2 - ë）显示性能最小差作为侧胺碱度的函数。而是，仅需要阈值碱度（其中的侧链胺比底物更碱性）即可实现高性能。
• Synthesis, Characterization and Electrochemical Reductive Properties of Complexes [Fe ₂ (CO) ₄ (κ ² ‐P ^Ph ₂ N ^R ₂ )( <i>µ</i> ‐dithiolato)] Related to the H‐Cluster of [FeFe]‐H ₂ ases
  作者：Ahmad Hobballah、Sondes Lounissi、Rachid Motei、Catherine Elleouet、François Y. Pétillon、Philippe Schollhammer

  DOI：10.1002/ejic.202000824

  日期：2021.1.22

  A series of dithiolate carbonyl diiron complexes with cyclic azadiphosphine, related to the active site of [FeFe]‐hydrogenases, has been prepared. Several combinations of diphosphines and dithiolate bridges have been examined in order to obtain information on the influence of electronic and steric effects of the group linked to the nitrogen atom of the phosphine (phenyl or benzyl) and the bridge‐head

  已经制备了一系列与 [FeFe]-氢化酶活性位点相关的具有环状氮杂二膦的二硫醇羰基二铁络合物。为了获得与膦（苯基或苄基）的氮原子和二硫醇桥头（CH2， CEt2、CBn2)。对产物进行光谱和结构表征。质子化实验表明，根据二膦中胺的性质，质子化过程是不同的。对于 NBn 基团，该过程在 N 质子化物种处被阻止，而对于 NPh，质子转移到二铁位点，产生桥连氢化物物种。二硫醇的桥头基团对化合物的电子性质的影响非常小。根据桥的空间拥挤，在溶液或固态中观察到与二膦的二基或基顶位置相关的不同异构体。进行电化学研究以检查这些化合物在酸存在下的活性。
• Molecular Cobalt Complexes with Pendant Amines for Selective Electrocatalytic Reduction of Carbon Dioxide to Formic Acid
  作者：Souvik Roy、Bhaskar Sharma、Jacques Pécaut、Philippe Simon、Marc Fontecave、Phong D. Tran、Etienne Derat、Vincent Artero

  DOI：10.1021/jacs.6b11474

  日期：2017.3.15

  dimethylformamide (DMF)/water mixtures (Faradaic efficiency of 90 ± 10%) at moderate overpotentials (500-700 mV in DMF measured at the middle of the catalytic wave). The [CpCo(PR2NR'2)I]+ compounds contain diphosphine ligands, PR2NR'2, with two pendant amine residues that act as proton relays during CO2-reduction catalysis and tune their activity. Four different PR2NR'2 ligands with cyclohexyl or phenyl

  我们在此报告了一系列基于地球丰富元素的新型 CO2 还原分子催化剂，这些催化剂对于在中等过电位下在二甲基甲酰胺 (DMF)/水混合物（法拉第效率为 90 ± 10%）中生产甲酸非常有选择性（ 500-700 mV 在 DMF 中在催化波的中间测量）。[CpCo(PR2NR'2)I]+ 化合物包含二膦配体 PR2NR'2，带有两个侧链胺残基，在 还原催化过程中充当质子中继并调整其活性。使用了四种不同的PR2NR'2配体，磷上有环己基或苯基取代基，氮上有苄基或苯基取代基，具有给电子膦配体最多和胺功能最基本的化合物在系列中表现最好，周转频率> 1000 秒-1。最先进的催化性能基准将这种新型钴基配合物列为迄今为止开发的最有前途的 -甲酸还原催化剂；解决稳定性问题将有助于进一步改进。机理研究和密度泛函理论模拟证实了胺基团在氢化物从 Co 中心转移到 分子期间通过与水分子形成氢键来稳定关键中间体的作用。
• Conformational Analysis of P,N‐Containing Eight‐Membered Heterocycles and Their Pt/Ni Complexes in Solution
  作者：Shamil Latypov、Anna Strelnik、Anna Balueva、Yulia Spiridonova、Andrey Karasik、Oleg Sinyashin

  DOI：10.1002/ejic.201501331

  日期：2016.3

  CBCB1* form. In general, distortion of the metal coordination plane and the intramolecular exchange barriers are higher in Ni complexes than in Pt ones. An Ar group at the nitrogen atom increases the heterocycle interconversion rate. Bulky P-substituents increase the distortion of the metal coordination plane and slow down its “twisting” rate. Counterions with stronger coordinating ability increase the barriers

  在溶液中，1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷（PR2NR'2）在冠（CW；主要）和椅船（CB；次要）形式之间处于平衡状态。氮原子上的芳族取代基使平衡向有利于 CW 形式的方向移动。[Pt(PR2NR'2)]Cl2 复合物以 CB (CB*) 构象存在于溶液中，与杂原子上的取代基无关。N 上的芳香取代基显着降低了 CB-CB* 构象交换的障碍。双配体配合物 ([M(PR2NR'2)2]2+, M = Pt, Ni) 为金属配位面扭曲的 CBCB1 构象。CBCB1 形式与 CBCB1* 形式处于退化交换中。一般来说，Ni 配合物的金属配位面畸变和分子内交换势垒高于 Pt 配合物。氮原子上的 Ar 基团增加了杂环相互转化率。庞大的 P 取代基会增加金属配位面的变形并减慢其“扭曲”速率。具有更强配位能力的反离子增加了分子内转化的障碍。