N-(cyclohexylmethylidene)-2,6-diisopropylaniline | 869085-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(cyclohexylmethylidene)-2,6-diisopropylaniline
• 英文别名: 1-cyclohexyl-N-(2,6-diisopropylphenyl)methanimine；N-(Cyclohexylmethylene)-2,6-diisopropylaniline；1-cyclohexyl-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]methanimine
• CAS: 869085-71-2
• 化学式: C₁₉H₂₉N
• 分子量: 271.446
• InChiKey: SPBJFVUMSVZEGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(cyclohexylmethylidene)-2,6-diisopropylaniline 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 43.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯烃的分子内“加氢亚胺化”：应用于合成环烷基氨基碳烯（CAAC）的共轭酸。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200605083
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 、 环己烷基甲醛 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(cyclohexylmethylidene)-2,6-diisopropylaniline
  参考文献：
  名称：

  高度两亲性室温稳定的六元环（烷基）（氨基）卡宾

  摘要：

  制备了具有六元骨架的环状（烷基）（氨基）卡宾。与其五元类似物相比，它们具有增加的 Vbur 百分比和增强的供体和受体特性，正如观察到的 n → π* 跃迁尾随进入可见光区所证明的那样。高度的两亲性甚至允许将卡宾分子内插入到未活化的 C(sp3)-H 键中。当用作配体时，它们在钯介导的酮与芳基氯的 α-芳基化中胜过五元类似物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05518

文献信息

• Thermal Dehydrogenation and Hydrolysis of BH₃NH₃ Catalyzed by Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Iridium Complexes under Mild Conditions
  作者：Lei Zhou、Dejin Zhang、Jinling Hu、Youting Wu、Jiao Geng、Xingbang Hu

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00302

  日期：2021.8.9

  min by thermal dehydrogenation at 60 °C. Kinetic studies revealed that the activation energies for thermal dehydrogenation and hydrolysis of AB are 10.7 and 8.5 kcal/mol, respectively. The catalyst can be recycled without significant loss of activity at least six times for both processes. The reaction mechanisms were further explored by theoretical calculations, stoichiometric reactions, and kinetic

  尽管氨硼烷（AB）被认为是一种优良的储氢材料，但AB的有效脱氢仍然是一个挑战。在此，我们报告了环状（烷基）（氨基）卡宾铱配合物在温和条件下对 AB 的热脱氢和水解都非常有效。在 30 °C 时，这两个过程在 15 和 5 分钟内完成，每个 AB 分别释放 2.1 和 2.8 当量的 H 2。此外，2.8 当量的 H 2可以在 60 °C 下通过热脱氢在 10 分钟内释放。动力学研究表明，AB 热脱氢和水解的活化能分别为 10.7 和 8.5 kcal/mol。对于两种工艺，催化剂至少可以循环六次而不会显着损失活性。通过理论计算、化学计量反应和动力学同位素效应实验进一步探索了反应机制。
• Ruthenium-catalyzed olefin metathesis accelerated by the steric effect of the backbone substituent in cyclic (alkyl)(amino) carbenes
  作者：Jun Zhang、Shangfei Song、Xiao Wang、Jiajun Jiao、Min Shi

  DOI：10.1039/c3cc45823g

  日期：——

  Three ruthenium complexes bearing backbone-monosubstituted CAACs were prepared and displayed dramatic improvement in catalytic efficiency not only in RCM reaction but also in the ethenolysis of methyl oleate, compared to those bearing backbone-disubstituted CAACs.

  制备了三种带有骨架单取代的CAAC的钌配合物，与带有骨架双取代的CAAC的钌配合物相比，不仅在RCM反应中而且在油酸甲酯的乙烯分解中显示出显着的催化效率的提高。
• Synthesis, crystal structure determination, and spectroscopic analyses of 1-chloro-2-(2,6-diisopropylphenyl)-4,4-dimethyl-2-azaspiro[5.5]undecane-3,5-dione: an unyielding precursor to a cyclic (alkyl)(amido)carbene
  作者：Todd W. Hudnall、Eric W. Reinheimer、Christopher L. Dorsey

  DOI：10.1107/s2053229621006173

  日期：2021.7.1

  The synthesis, single-crystal X-ray structure, and ¹H and ¹³C NMR spectrocopic analyses of an unyielding precursor molecule to a cyclic (alkyl)(amido)carbene, 1-chloro-2-(2,6-diisopropylphenyl)-4,4-dimethyl-2-azaspiro[5.5]undecane-3,5-dione, C₂₄H₃₄ClNO₂ (1), is reported. Despite the use of several bases, 1 could not be deprotonated to afford the corresponding carbene. The crystal structure of 1 was compared to the crystal structures of two structurally similar HCl adducts of stable carbenes (compounds 4 and 5), which revealed no significant differences in the geometries about the `carbene' C atoms. To better understand the reactivity differences observed for 1 when compared to 4 and 5, modified percent buried volume (%V _bur) calculations were performed. These calculations revealed that the H atom bound to the carbene C atom is the most sterically hindered in compound 1 when compared to 4 and 5 (%V _bur = 84.9, 81.3, and 79.3% for 1, 4, and 5, respectively). Finally, close inspection of the quadrant-specific %V _bur values indicated that the approach of a deprotonating base to the H atom bound to the carbene C atom is significantly blocked in 1 (69.9%) when compared to 4 and 5 (50.4 and 56.5%, respectively).

  本研究报告介绍了环状（烷基）（氨基）碳化物 1-氯-2-（2,6-二异丙基苯基）-4,4-二甲基-2-氮杂螺[5.5]十一烷-3,5-二酮 C24H34ClNO2 (1) 的合成、单晶 X 射线结构以及 1H 和 13C NMR 光谱分析。尽管使用了多种碱，但 1 无法通过去质子化得到相应的碳烯。将 1 的晶体结构与稳定碳烯的两种结构相似的 HCl 加合物（化合物 4 和 5）的晶体结构进行了比较，结果显示，"碳烯 "C 原子的几何结构没有明显差异。为了更好地理解 1 与 4 和 5 相比所观察到的反应性差异，我们进行了修正的埋藏体积百分比（%V bur）计算。这些计算显示，与 4 和 5 相比，化合物 1 中与碳烯 C 原子结合的 H 原子受到的立体阻碍最大（%V bur = 1、4 和 5 分别为 84.9%、81.3% 和 79.3%）。最后，仔细观察特定象限的 %V bur值表明，与 4 和 5（分别为 50.4% 和 56.5%）相比，1（69.9%）中去质子化碱接近与碳原子 C 原子结合的 H 原子的过程明显受阻。
• Oxy‐Borylenes as Photoreductants: Synthesis and Application in Dehalogenation and Detosylation Reactions
  作者：Philipp Lenz、Ryo Oshimizu、Sina Klabunde、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück‐Lichtenfeld、Jonas C. Tendyck、Tatsuya Mori、Werner Uhl、Michael Ryan Hansen、Hellmut Eckert、Shigehiro Yamaguchi、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202209391

  日期：2022.10.17

  ground-state redox potentials of up to −1.90 V vs. Fc+/0 for those highly reducing oxy-borylenes. Their ability as photoreductants is then showcased by the detosylation of tosylated anilines and the dehalogenation of electron-rich aryl as well as alkyl halides under visible light irradiation.

  报道了一系列氧化硼烯及其相应自由基阳离子的合成。循环伏安研究表明，对于那些高度还原性的氧化硼烯，其基态氧化还原电位相对于 Fc +/0高达 -1.90 V。然后，通过在可见光照射下甲苯磺酰化苯胺的去甲苯磺酰化和富电子芳基以及烷基卤化物的脱卤作用，展示了它们作为光还原剂的能力。
• Stable Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbenes as Rigid or Flexible, Bulky, Electron-Rich Ligands for Transition-Metal Catalysts: A Quaternary Carbon Atom Makes the Difference
  作者：Vincent Lavallo、Yves Canac、Carsten Präsang、Bruno Donnadieu、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.200501841

  日期：2005.9.5