(20R)-De-A,B-8β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pregnan-20-ol | 147725-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (20R)-De-A,B-8β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pregnan-20-ol
• 英文别名: (8β,20R)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]des-A,B-pregnan-20-ol；(I+/-R,1S,3aR,4S,7aR)-4-[[(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]octahydro-I+/-,7a-dimethyl-1H-indene-1-methanol；(1R)-1-[(1S,3aR,4S,7aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7a-methyl-1,2,3,3a,4,5,6,7-octahydroinden-1-yl]ethanol
• CAS: 147725-63-1
• 化学式: C₁₈H₃₆O₂Si
• 分子量: 312.568
• InChiKey: QDFQHDWFYMRCJG-KCYAQADSSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (20R)-De-A,B-8β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pregnan-20-ol 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (E)-des-A,B-8β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pregn-17(20)-ene
  参考文献：
  名称：

  1alpha，25-dihydroxy-vitamin D3及其20-epi类似物的新型半抗原衍生物的合成。

  摘要：

  合成了1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）的Hapten衍生物及其20个受体，并将其缀合到载体蛋白上以产生多克隆抗体。半抗原通过在C-16处的间隔基连接，从而暴露分子的A环和侧链，以最大化抗体特异性。间隔基是通过16烯中间体的立体选择性硼氢化引入的，这是关键步骤。在免疫测定中，针对天然激素的抗体相对于具有A环或侧链修饰的衍生物对该化合物具有选择性。然而，针对20个末端的抗体不能识别侧链中的修饰。

  DOI：

  10.1021/jo026061s
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((3R,3aR,7S,7aR)-octahydro-7-hydroxy-3a-methyl-1H-inden-3-yl)propyl 4-methylbenzenesulfonate 在 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 氢化钾 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 作用下， 以 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (20R)-De-A,B-8β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pregnan-20-ol
  参考文献：
  名称：

  A new approach to the synthesis of the 25-hydroxy-22-oxa-vitamin D3 side chain

  摘要：

  An efficient new method is described for the construction of the 25-hydroxy-22-oxavitamin D-3 side-chain, which is present in several analogues of calcitriol with antitumour activity. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01056-3

文献信息

• Highly potent cell differentiation-inducing analogues of 1α,25-dihydroxyvitamin D3: synthesis and biological activity of 2-methyl-1,25-dihydroxyvitamin D3 with side-chain modifications
  作者：Toshie Fujishima、Liu Zhaopeng、Katsuhiro Konno、Kimie Nakagawa、Toshio Okano、Kentaro Yamaguchi、Hiroaki Takayama

  DOI：10.1016/s0968-0896(00)00267-4

  日期：2001.2

  25-dihydroxyvitamin D3 (6: KH-1060) were convergently synthesized. Preparation of the CD-ring portions with modified side chains of 5 and 6, followed by palladium-catalyzed cross-coupling with the A-ring enyne synthons (20a-d), (3S,4S,5R)-, (3S,4R,5R)-, (3S,4S,5S)- and (3R,4R,5S)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methyloct-1-en-7-yne, afforded two sets of four A-ring stereoisomers of 20-epi-2,22-dimethyl-1

  20-epi-22R-甲基-1α，25-二羟基维生素D3（5）和20-epi-24,26,27-trihomo-22-oxa-1alpha，25-二羟基维生素D3的八个2-甲基取代的类似物（6： KH-1060）聚合合成。制备具有5和6修饰侧链的CD环部分，然后与A环烯炔合子（20a-d），（3S，4S，5R）-，（3S，4R）进行钯催化的交叉偶联，5R）-，（3S，4S，5S）-和（3R，4R，5S）-3,5-双[（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基] -4-甲基辛-1-烯-7-炔基组的四个20-epi-2,22-二甲基-1,25-二羟基维生素D3（7a-d）和20-epi-24,26,27-trihomo-2-methyl-22-oxa-的A环立体异构体1,25-二羟基维生素D3（8a-d）。根据与天然激素相比对维生素D受体（VDR）的亲和力和HL-60细胞分化诱导活性的活性，评估了杂交类似物的生物学特性。
• On the mechanism of the dyotropic expansion of hydrindanes into decalins
  作者：Hugo Santalla、Olalla Nieto Faza、Generosa Gómez、Yagamare Fall、Carlos Silva López

  DOI：10.1039/d1ob02150h

  日期：——

  recently reported dyotropic expansion of hydrindanes into decalins. While computer simulations had already anticipated the need for acid catalysis for making this reaction feasible under the mild conditions used in the laboratory, this work places the dyotropic step not into the reaction flask but at a later step, during the work up instead. With this information in hand the reaction has been optimized by

  一种组合的计算/实验方法揭示了最近报道的氢茚烷到十氢化萘的电致膨胀的关键机制方面。虽然计算机模拟已经预料到需要酸催化才能使该反应在实验室使用的温和条件下可行，但这项工作并未将助溶步骤置于反应烧瓶中，而是在后续步骤中进行，而不是在后处理过程中进行。有了这些信息，该反应已通过探索不同活化剂的性能进行了优化，并显示出其用途广泛，特别是在与类固醇相关的化学中，因为该反应连接了两个支架。最后，通过表明该协议也可以在没有融合六元环的情况下运行，显着扩大了反应的范围。
• Synthesis and structure–activity relationships of 16-ene-22-thia-1α,25-dihydroxy-26,27-dimethyl-19-norvitamin D3 analogs having side chains of different sizes
  作者：Hajime Takaku、Yukiko Miyamoto、Shiori Asami、Mika Shimazaki、Sachiko Yamada、Keiko Yamamoto、Nobuyuki Udagawa、Hector F. DeLuca、Masato Shimizu

  DOI：10.1016/j.bmc.2007.11.013

  日期：2008.2.15

  We have synthesized eight novel 16-ene-22-thia-26,27-dimethyl-19-norvitamin D3 analogs 1-5 bearing side chains of different sizes, in combination with 20S- and 20R-isomers. The target compounds were prepared by Wittig-Horner reaction of A-ring phosphine oxide with 16-ene-22-thia-25-hydroxy Grundmann's ketones having different sized side chains, which were derived from the S-phenyloxycarbonyl derivative

  我们已经合成了八个带有不同大小侧链的16-ene-22-thia-26,27-二甲基-19-norvitamin D3类似物1-5，与20S和20R异构体结合在一起。通过A-环氧化膦与具有不同侧链尺寸的16-烯-22-噻-25-羟基格伦德曼酮的Wittig-Horner反应制备目标化合物，所述酮衍生自作为主要中间体的S-苯氧羰基衍生物13。研究了合成的22-thia-19-norvitamin D类似物1-5对维生素D受体（VDR）的结合亲和力，VDR介导的转录活性和破骨细胞诱导活性。就体外测试的生物学活性而言，（20S）-22-硫杂-19,24-地诺维生素D类似物1a与天然激素1α，25-二羟基维生素D3（1α，25-（OH）2D3）具有相同的活性。类似物2a和3a在与VDR的结合中表现出与1alpha，25-（OH）2D3几乎相同的效能，在转录活性方面比1alpha，25-（OH）2D
• Synthesis of a New Type of Trans-Decalin Vitamin D Analogue through a Dyotropic Ring Expansion
  作者：Hugo Santalla、Uxía Gómez-Bouzó、Irene Sánchez-Sanz、Yagamare Fall

  DOI：10.1155/2021/6429427

  日期：2021.10.7

  A new vitamin D analogue with a trans-fused decalin as the CD-ring system and containing a sulphur atom in the side chain has been synthesized in our research group. The obtention of this analogue is based on a recently discovered transformation of hydrindane cores into decalins through a dyotropic ring expansion in very mild conditions.

  我们的研究小组合成了一种新的维生素 D 类似物，它以反式融合十氢萘为 CD 环系统，并在侧链中含有一个硫原子。这种类似物的获得基于最近发现的氢化茚核通过在非常温和的条件下通过致敏环扩展转化为十氢化萘。
• OCT Analogues Part 2. Acetylene in the Synthesis of Useful Building Blocks for Analogues of OCT Modified at C-20, C-21, and the D-Ring
  作者：Yagamare Fall、Carlos Fernández、Ousmane Diouf、Edelmiro Momán、Generosa Gómez

  DOI：10.1055/s-2005-869895

  日期：——

  Diols 11 and 12, potential building blocks for the synthesis of 20-epi-OCT, and analogues modified at C-21 and the D-ring, were efficiently synthesized using Pd(II)-catalyzed oxidative rearrangement of propargylic acetate 7.

  利用钯（II）催化的丙炔基乙酸酯 7 的氧化重排，高效合成了二元醇 11 和 12（合成 20-epi-OCT 的潜在构件）以及在 C-21 和 D 环上修饰的类似物。