(S)-(2,4-dichlorophenyl)(phenyl)methanol | 148259-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(2,4-dichlorophenyl)(phenyl)methanol
• 英文别名: (S)-(2,4-dichlorophenyl)-phenylmethanol
• CAS: 148259-82-9
• 化学式: C₁₃H₁₀Cl₂O
• 分子量: 253.128
• InChiKey: KOMWHXYBCOVOGL-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯甲酮 在 甲酸 、 N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II) 、 三乙胺 作用下， 反应 18.0h， 以97%的产率得到(S)-(2,4-dichlorophenyl)(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过不对称二苯甲酮与双功能氧系钌催化剂的不对称转移氢化反应有效获取手性苯甲醇

  摘要：

  成功地开发了二芳基酮的简洁不对称转移氢化，由双功能 Ru 配合物促进，在 1,2-二苯基乙二胺 (DPEN) 和 η(6)-芳烃配体之间具有醚键。由于芳基邻位取代基的有效区分，不对称二苯甲酮在甲酸和三乙胺的 5:2 混合物中被平滑还原，具有前所未有的优异对映选择性。对于非邻位取代的二苯甲酮，氧系催化剂电子识别偏向底物，产生有吸引力的性能，产生具有 >99% ee 的手性二芳基甲醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05738

文献信息

• Lutidine‐Based Chiral Pincer Manganese Catalysts for Enantioselective Hydrogenation of Ketones
  作者：Linli Zhang、Yitian Tang、Zhaobin Han、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201814751

  日期：2019.4

  activities (up to 9800 TON; TON=turnover number), broad substrate scope (81 examples), good functional‐group tolerance, and excellent enantioselectivities (85–98 % ee) in the hydrogenation of various ketones. These aspects are rare in earth‐abundant metal catalyzed hydrogenations. The utility of the protocol have been demonstrated in the asymmetric synthesis of a variety of key intermediates for chiral drugs

  已经开发了一系列含有基于核苷的手性钳式配体的Mn I配合物，这些配合物具有模块化和可调的结构。该配合物在各种酮的氢化反应中显示出前所未有的高活性（高达9800 TON； TON =周转数），广泛的底物范围（81个实例），良好的官能团耐受性和出色的对映选择性（85-98％ee）。这些方面在稀土金属催化的氢化反应中很少见。该协议的实用性已在手性药物的多种关键中间体的不对称合成中得到证明。初步的机理研究表明，底物与催化剂相互作用的外层模式可能主导了催化作用。
• Catalyzed asymmetric aryl transfer reactions to aldehydes with boroxines as aryl source
  作者：Xiaoyu Wu、Xinyuan Liu、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.010

  日期：2005.7

  Asymmetric aryl transfer of triphenylboroxin to a set of aryl aldehydes has been carried out in the presence of chiral amino alcohols derived from (S)-proline with high enantioselectivity. Substituted phenyl boroxins were also used as aryl source in asymmetric arylation of benzaldehyde.

  在衍生自（S）-脯氨酸的手性氨基醇的存在下，以高对映选择性进行了三苯基硼氧杂环丁烷向一组芳基醛的不对称芳基转移。在苯甲醛的不对称芳基化反应中，取代的苯基硼氧还用作芳基来源。
• Efficient Access to Chiral Benzhydrols via Asymmetric Transfer Hydrogenation of Unsymmetrical Benzophenones with Bifunctional Oxo-Tethered Ruthenium Catalysts
  作者：Taichiro Touge、Hideki Nara、Mitsuhiko Fujiwhara、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/jacs.6b05738

  日期：2016.8.17

  A concise asymmetric transfer hydrogenation of diaryl ketones, promoted by bifunctional Ru complexes with an etherial linkage between 1,2-diphenylethylenediamine (DPEN) and η(6)-arene ligands, was successfully developed. Because of the effective discrimination of substituents at the ortho position on the aryl group, unsymmetrical benzophenones were smoothly reduced in a 5:2 mixture of formic acid and

  成功地开发了二芳基酮的简洁不对称转移氢化，由双功能 Ru 配合物促进，在 1,2-二苯基乙二胺 (DPEN) 和 η(6)-芳烃配体之间具有醚键。由于芳基邻位取代基的有效区分，不对称二苯甲酮在甲酸和三乙胺的 5:2 混合物中被平滑还原，具有前所未有的优异对映选择性。对于非邻位取代的二苯甲酮，氧系催化剂电子识别偏向底物，产生有吸引力的性能，产生具有 >99% ee 的手性二芳基甲醇。
• Substituent Position‐Controlled Stereoselectivity in Enzymatic Reduction of Diaryl‐ and Aryl(heteroaryl)methanones
  作者：Zhining Li、Zexu Wang、Yuhan Wang、Xiaofan Wu、Hong Lu、Zedu Huang、Fener Chen

  DOI：10.1002/adsc.201801543

  日期：2019.4.16

  directing group (bromo group) showcased the potential application of this substrate‐controlled bioreduction reaction. The combined use of substrate engineering and protein engineering, was demonstrated to be a useful strategy in efficiently improving stereoselectivity or switching stereopreference of enzymatic processes.

  我们在这里报告了一种名为KmCR2的新型酮还原酶（KRED）的发现，该酮具有对大体积的二芳基和芳基（杂芳基）甲烷进行生物还原的广泛的底物光谱。芳环上取代基的位置（间位与对位或邻位被揭示出可以控制KmCR2的立体特异性。使用经过精心设计的带有无痕导向基团（溴基）的底物，对二芳基或芳基（杂芳基）甲醇的两种对映异构体进行立体选择性制备，证明了这种底物控制的生物还原反应的潜在应用。底物工程和蛋白质工程的结合使用被证明是有效提高立体选择性或切换酶促过程的立体偏好的有用策略。
• Me-bipam for Enantioselective Ruthenium(II)-Catalyzed Arylation of Aldehydes with Arylboronic Acids
  作者：Yasunori Yamamoto、Kazunori Kurihara、Norio Miyaura

  DOI：10.1002/anie.200901395

  日期：2009.6.2

  Ligand design by‐pam: A ruthenium‐catalyzed asymmetric arylation of aldehydes with arylboronic acids has been developed, giving chiral diarylmethanols in good yields. The use of a chiral bidentate phosphoramidite ligand ((R,R)‐Me‐bipam) led to excellent enantioselectivities.

  配体设计方案：已开发出钌催化的醛与芳基硼酸的不对称芳基化反应，可得到高收率的手性二芳基甲醇。手性双齿亚磷酰胺配体（（R，R）-Me-bipam）的使用导致出色的对映选择性。