(E)-α-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-α-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid
• 英文别名: (e)-(Hydroxyimino)(hydroxy-methoxyphosphinyl)acetic acid；(2E)-2-hydroxyimino-2-[hydroxy(methoxy)phosphoryl]acetic acid
• 化学式: C₃H₆NO₆P
• 分子量: 183.058
• InChiKey: GLAWNLMNZNPWBV-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-α-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid 以 重水 为溶剂， 反应 2.5h， 以15%的产率得到磷酸单甲酯
  参考文献：
  名称：

  E-（羟基亚氨基）（羟基甲氧基膦基）乙酸：合成和pH依赖的片段化

  摘要：

  与此相反，以它的两个亲本“三方”酸（ë - 1，在pH 7和25℃的磷酸化试剂）和它的C-甲基异构体（ë - 2，其是稳定的，在酸性和中性pH），（È）-（羟基亚氨基）（羟基甲氧基亚膦酰基）乙酸E - 3在pH 7和25℃下不反应，但在pH 1.5下断裂成甲基磷酸酯10（15％）和磷腈基甲基丙烯酸酯11（85％）。次要产物与溶剂磷酸化醛一致，该反应仅在E - 1下观察到。拟议的非磷酸化断裂途径涉及初步È → ž的isomerizalion 3之前至C α -C β裂解。当在乙腈或EtOH中加热E - 3的DCHA +盐（E - 9）时，也检测到双重裂解途径（31 P NMR）；除了磷酸化产物（16–19％）外，还形成了11种（81–84％）。的反应ë - 9在回流的EtOH中：吨-BuOH（1：1）显示产物形成低立体选择性（约3：1个的乙基甲基磷酸酯：吨丁基甲基磷酸酯），支持一个游离的磷酸化过程。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02099-3
• 作为产物：
  描述：

  disodium salt of α-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid 在 Dowex 50WX₈ H(+) form 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (Z)-α-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid 、 (E)-α-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  E-（羟基亚氨基）（羟基甲氧基膦基）乙酸：合成和pH依赖的片段化

  摘要：

  与此相反，以它的两个亲本“三方”酸（ë - 1，在pH 7和25℃的磷酸化试剂）和它的C-甲基异构体（ë - 2，其是稳定的，在酸性和中性pH），（È）-（羟基亚氨基）（羟基甲氧基亚膦酰基）乙酸E - 3在pH 7和25℃下不反应，但在pH 1.5下断裂成甲基磷酸酯10（15％）和磷腈基甲基丙烯酸酯11（85％）。次要产物与溶剂磷酸化醛一致，该反应仅在E - 1下观察到。拟议的非磷酸化断裂途径涉及初步È → ž的isomerizalion 3之前至C α -C β裂解。当在乙腈或EtOH中加热E - 3的DCHA +盐（E - 9）时，也检测到双重裂解途径（31 P NMR）；除了磷酸化产物（16–19％）外，还形成了11种（81–84％）。的反应ë - 9在回流的EtOH中：吨-BuOH（1：1）显示产物形成低立体选择性（约3：1个的乙基甲基磷酸酯：吨丁基甲基磷酸酯），支持一个游离的磷酸化过程。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02099-3

文献信息

• E-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid: Synthesis and pH-dependent fragmentation
  作者：Boris A. Kashemirov、Mari Fujimoto、Charles E. McKenna

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02099-3

  日期：1995.12

  In contrast to both its parent “troika” acid (E-1, a phosphorylating agent at pH 7 and 25 °C) and its C-methyl isomer (E-2, which is stable at both acidic and neutral pH), (E)-(hydroxyimino)(hydroxymethoxyphosphinyl)acetic acid E-3 was unreactive at pH 7 and 25 °C but at pH 1.5 fragmented to methyl phosphate 10 (15%) and methyl phosphorocyanidate 11 (85%). The minor product is consistent with solvent

  与此相反，以它的两个亲本“三方”酸（ë - 1，在pH 7和25℃的磷酸化试剂）和它的C-甲基异构体（ë - 2，其是稳定的，在酸性和中性pH），（È）-（羟基亚氨基）（羟基甲氧基亚膦酰基）乙酸E - 3在pH 7和25℃下不反应，但在pH 1.5下断裂成甲基磷酸酯10（15％）和磷腈基甲基丙烯酸酯11（85％）。次要产物与溶剂磷酸化醛一致，该反应仅在E - 1下观察到。拟议的非磷酸化断裂途径涉及初步È → ž的isomerizalion 3之前至C α -C β裂解。当在乙腈或EtOH中加热E - 3的DCHA +盐（E - 9）时，也检测到双重裂解途径（31 P NMR）；除了磷酸化产物（16–19％）外，还形成了11种（81–84％）。的反应ë - 9在回流的EtOH中：吨-BuOH（1：1）显示产物形成低立体选择性（约3：1个的乙基甲基磷酸酯：吨丁基甲基磷酸酯），支持一个游离的磷酸化过程。