1,2-bis(5'-(4"-bromophenyl)-2'-methylthien-3'-yl)-cyclopentene | 532930-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 1,2-bis(5'-(4"-bromophenyl)-2'-methylthien-3'-yl)-cyclopentene
• 英文别名: 1,2-bis[5'-(4''-bromophenyl)-2'-methylthien-3'-yl]cyclopentene；1,2-bis(5-(4-bromophenyl)-2-methylthien-3-yl)cyclopent-1-ene；1,2-bis[2-methyl-5-(4-bromophenyl)-3-thienyl]cyclopentene；1,2-bis[2-methyl-5-(p-bromophenyl)-3-thienyl]cyclopentene；1,2-bis[5-(4-bromophenyl)-2-methylthien-3-yl]cyclopentene；5-(4-Bromophenyl)-3-[2-[5-(4-bromophenyl)-2-methylthiophen-3-yl]cyclopenten-1-yl]-2-methylthiophene
• CAS: 532930-53-3
• 化学式: C₂₇H₂₂Br₂S₂
• 分子量: 570.412
• InChiKey: LTTALVFIFXBZNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  136.5-137.9 °C
• 沸点：
  634.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.497±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(5'-(4"-bromophenyl)-2'-methylthien-3'-yl)-cyclopentene 在 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.74h， 生成 1,2-bis(5'-(4''-phenyl-3'''-ethynylthiophene)-2'-methylthien-3'-yl)cyclopentene [Co2(CO)6]2
  参考文献：
  名称：

  将钴羰基部分结合到基于乙炔基噻吩的二噻吩基环戊烯开关上。1.光化学

  摘要：

  报道了一系列二噻吩基全氢和全氟环戊烯光致变色分子开关的合成和表征，该开关附有羰基钴键合的3-乙炔基噻吩和苯基-3-乙炔基噻吩取代基。检查了它们的光致变色特性，抗疲劳性和热稳定性，以建立取代基对其分子光电开关性能的影响。通过包含苯基单元和六氟环戊烯环，最大限度地保留了二噻吩乙烯核心的光化学性质。开关的炔单元用于配位羰基钴基团：即Co 2（CO）6和Co 2（CO）4（dppm）。发现羰基钴部分降低了二噻吩基乙烯单元的环化和环还原的效率。密度泛函理论用于识别负责环化的激发态。

  DOI：

  10.1021/om400570c
• 作为产物：
  描述：

  1,5-bis(5-chloro-2-methylthien-3-yl)pentane-1,5-dione 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,2-bis(5'-(4"-bromophenyl)-2'-methylthien-3'-yl)-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  二噻吩基环戊烯光学分子开关的设计，合成及光致变色性能

  摘要：

  通过一种简单的合成方法，对一种基础二芳基乙烯进行了合成和表征，并经常进行Suzuki偶联反应，以得到具有溴，酰胺基和吡啶等生动官能团的二芳烃衍生物。描述了两种用于这些开关的包含卟啉的衍生物的方法。他们的所有光谱和光致变色特性都经过了研究和比较。结果表明，闭合形式的π共轭体系的电子密度差异会影响UV-Vis光谱可见区的最大吸收。连接到卟啉的二噻吩基环戊烯可能会发出大量的发光信号，显示在二进制数据存储和智能材料的无损读出应用中可能使用的潜力。

  DOI：

  10.1002/poc.3584

文献信息

• Photoresponsive dithienylethene-urea-based organogels with “reversed” behavior
  作者：Masako Akazawa、Kingo Uchida、Jaap J. D. de Jong、Jetsuda Areephong、Marc Stuart、Giuseppe Caroli、Wesley R. Browne、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b802580k

  日期：——

  Dithienylperhydrocyclopentene-bisurea-based low molecular weight gelators are described that function as photoresponsive organogels that show a remarkable gel-to-liquid transition upon irradiation. The two series of derivatives, with and without alkyl spacers between the urea hydrogen bonding groups and the photochromic unit, show different gelation behavior. Upon UV irradiation of the gels, a gel liquified at only 1.4% conversion of the photochromic unit. Transmission electron microscopy (TEM) shows that the gel fibres consist of thin ribbons. Semi-empirical (PM3) calculations indicate that the hydrogen bonding between the open-ring isomer (o) molecules is weak, and that formation of the closed-ring isomer (c) destabilises the hydrogen bonding further. The results indicate that a small amount of the closed-ring isomer will disrupt the intermolecular hydrogen-bonding, leading to disintegration of the gel fibre ribbons and hence reversible liquification.

  描述了一种基于二噻吩-过氢环戊烯-双脲的低分子量凝胶剂，这些凝胶剂作为光响应有机胶表现出显著的凝胶-液体转变。在两系列衍生物中，带有和不带有尿素氢键基团与光致变色单元之间的烷基间隔的，表现出不同的胶化行为。在紫外光照射下，凝胶在光致变色单元仅1.4%的转化下就发生了液化。透射电子显微镜（TEM）显示凝胶纤维由细长的带状结构组成。半经验（PM3）计算表明，开环异构体（o）分子之间的氢键相对较弱，而闭环异构体（c）的形成进一步破坏了氢键的稳定性。结果表明，少量闭环异构体会破坏分子间的氢键，从而导致凝胶纤维带的解体，因此实现可逆液化。
• Delivery of a substance to a pre-determinated site
  申请人：Applied NanoSystems B.V.

  公开号：EP1350507A1

  公开（公告）日：2003-10-08

  The invention is concerned with delivery vehicles for delivering a substance of interest to a predetermined site, said vehicle comprising said substance and a means for inducing availability of at least one compartment of said vehicle toward the exterior, thereby allowing access of said substance to the exterior of said vehicle at said predetermined site. The invention is further concerned with uses of said vehicle and methods for preparing it.

  该发明涉及用于将感兴趣的物质传递到预定地点的运输车辆，该车辆包括该物质和一种用于诱导至少一个车辆隔间朝向外部可用的手段，从而允许在该预定地点将该物质访问到车辆外部。该发明还涉及使用该车辆的方法和制备方法。
• Photochromic Properties of Perhydro- and Perfluorodithienylcyclopentene Molecular Switches
  作者：Jaap J. D. de Jong、Linda N. Lucas、Ralph Hania、Audrius Pugzlys、Richard M. Kellogg、Ben L. Feringa、Koos Duppen、Jan H. van Esch

  DOI：10.1002/ejoc.200200719

  日期：2003.5

  Various substituted phenylthienyl perhydro- and perfluorocyclopentenes have been synthesized in order to compare their spectroscopic and photochromic properties. The difference in the electron densities of the central cyclopentene moieties in the perhydrocyclopentene and perfluorocyclopentene molecular switches has only a small effect on the absorption maxima of the electronic spectra, but causes some

  为了比较它们的光谱和光致变色特性，已经合成了各种取代的苯基噻吩基全氢和全氟环戊烯。全氢环戊烯和全氟环戊烯分子开关中中心环戊烯部分的电子密度差异对电子光谱的吸收最大值只有很小的影响，但会引起取代基和溶剂致变色效应的一些细微变化。光致变色行为非常相似，两种类型的开关都结合了出色的量子产率 (0.6) 和高度的光转换 (> 0.85)。主要区别在于全氢环戊烯分子开关的光化学和热稳定性较低。得出的结论是，在大多数研究中，全氢环戊烯是全氟环戊烯的绝佳替代品，而全氟环戊烯可能更适合数据存储等应用，这些应用关键取决于抗疲劳性和热稳定性。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)。
• Exploiting Protein Symmetry To Design Light-Controllable Enzyme Inhibitors
  作者：Bernd Reisinger、Natascha Kuzmanovic、Patrick Löffler、Rainer Merkl、Burkhard König、Reinhard Sterner

  DOI：10.1002/anie.201307207

  日期：2014.1.7

  The activity of the metabolic branch‐point enzyme PriA from Mycobacterium tuberculosis (mtPriA) can be controlled reversibly by light. Two‐pronged inhibitors based on the dithienylethene scaffold were designed utilizing mtPriA’s natural rotational symmetry. Switching from the flexible, ring‐open to the rigid, ring‐closed isomer reduces inhibition activity by one order of magnitude.

  结核分枝杆菌（mt PriA）的代谢分支点酶PriA的活性可以通过光可逆地控制。利用mt PriA的自然旋转对称性设计了基于二噻吩乙烯骨架的两管抑制剂。从柔性的开环异构体转换为刚性的闭环异构体，抑制活性降低了一个数量级。
• Oxidative and reductive cyclization in stiff dithienylethenes
  作者：Michael Kleinwächter、Ellen Teichmann、Lutz Grubert、Martin Herder、Stefan Hecht

  DOI：10.3762/bjoc.14.259

  日期：——

  being the oxidatively induced cyclization of the open isomers. The influence of the ring size (to lock the reactive antiparallel conformation) as well as substituents (to modulate the redox potential) on the electrocyclization was examined. In the series of derivatives with 6-membered rings, both the E- and the Z-isomer convert to the closed isomer, whereas for the 7-membered rings no cyclization from the

  研究了刚性二噻吩乙烯除了闭环之外还经历双键异构化的电化学行为。几乎在所有情况下都观察到电致变色，主要途径是开放异构体的氧化诱导环化。研究了环尺寸（以锁定反应性反平行构象）以及取代基（以调节氧化还原电位）对电环化的影响。在具有 6 元环的系列衍生物中，E 异构体和 Z 异构体均转化为闭合异构体，而对于 7 元环，没有观察到 E 异构体的环化。对于带有苯甲腈取代基的刚性二噻吩乙烯和普通二噻吩乙烯，观察到额外且罕见的还原电环化。两种观察到的电环化途径的潜在机制已被阐明。