2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde | 180850-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde
• 英文别名: 2-(3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene)acetaldehyde
• CAS: 180850-05-9
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: MEIHGRDOHNORJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.6±11.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde 在 2-(diphenyl((trimethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine 、 copper diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  以空气为末端氧化剂的α，β-不饱和醛的催化不对称氧化γ偶联

  摘要：

  提出了催化不对称偶联反应的新概念。通过使用催化量的铜（II）盐和空气作为末端氧化剂，将有机催化与单电子氧化相结合，我们开发了α，β-不饱和醛的高度立体选择性碳-碳氧化偶联反应。该概念依赖于二烯胺中间体的生成，该中间体被氧化成开壳活化的物种，该物种经历了高度选择性的γ均质和γ异质偶联反应。在给出的大多数实施例中，仅形成了一个立体异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201711944
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)ethan-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的 1,3-二烯与有机卤化物和 CO2 的区域选择性碳羧化

  摘要：

  利用光将二氧化碳 (CO 2 ) 转化为增值精细化学品是一种有吸引力的合成策略。在此，我们报道了一种前所未有的可见光驱动的 1,3-二烯与 CO 2的区域选择性碳羧化反应。在温和条件下使用芳基卤化物和烷基卤化物以及低成本甲酸钾 (HCOOK) 来产生二氧化碳自由基阴离子，作为具有挑战性的有机卤化物还原的有效还原剂。用 1,1-二芳基取代的 1,3-二烯实现了高度的 3,4-区域选择性碳羧化，而用受阻较小的单芳基取代的 1,3-二烯获得了主要的 1,4-碳羧化产物。该协议提供了一种从容易获得的 1,3-二烯和具有 CO 2的有机卤化物中生产复杂 β、γ-不饱和羧酸的快速方法。

  DOI：

  10.1039/d2gc01256a

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed α,β-Unsaturated Aldehydes Umpolung in Fullerene Chemistry: Construction of [60]Fullerene-Fused Cyclopentan-1-ones and Cyclohex-2-en-1-ones
  作者：Beibei Hu、Tong-Xin Liu、Pengling Zhang、Qingfeng Liu、Jingjing Bi、Lei Shi、Zhiguo Zhang、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01956

  日期：2018.8.17

  first umpolung strategy for the cycloacylation of fullerene using a N-heterocyclic carbene organocatalyst is reported. The coupling of [60]fullerene with different structural α,β-unsaturated aldehydes efficiently furnishes interesting [60]fullerene-fused cyclopentan-1-ones or cyclohex-2-en-1-ones in good to excellent yields. This new reaction displays a wide substrate scope and excellent functional-group

  报道了使用N-杂环卡宾有机催化剂对富勒烯进行环酰化的第一个整体策略。[60]富勒烯与不同结构的α，β-不饱和醛的偶联有效地提供了有趣的[60]富勒烯稠合的环戊烷-1-酮或环己-2-烯-1-酮，产率高至优异。该新反应显示出广泛的底物范围和优异的官能团耐受性，并且可以通过使用相应的烯醛来安装各种取代基，例如芳基，杂芳基，烯基，烷基和酯。
• Organocatalytic asymmetric strategies to carbocyclic structures by γ-alkylation-annulation sequences
  作者：Bjarke S. Donslund、Kim Søholm Halskov、Lars A. Leth、Bruno Matos Paz、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/c4cc06556e

  日期：——

  carbocyclic structures are accessed via a highly regio- and enantioselective aminocatalytic gamma-addition of cyclic enals to vinyl phosphonates followed by a one-pot intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons reaction. It is also demonstrated that nitro olefins can act as electrophiles in a similar reaction concept, providing carbocycles in equally high stereoselectivity.

  有吸引力的碳环结构可通过对烯丙基膦酸酯进行环状区域的高度区域和对映选择性氨基催化γ加成反应，然后进行一锅内霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应。还证明了硝基烯烃可以在类似的反应概念中充当亲电试剂，以同样高的立体选择性提供碳环。
• Asymmetric γ-Allylation of α,β-Unsaturated Aldehydes by Combined Organocatalysis and Transition-Metal Catalysis
  作者：Line Naesborg、Kim Søholm Halskov、Fernando Tur、Sofie M. N. Mønsted、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201504749

  日期：2015.8.24

  The first asymmetric regio‐ and diastereodivergent γ‐allylation of cyclic α,β‐unsaturated aldehydes based on combined organocatalysis and transition‐metal catalysis is disclosed. By combining an aminocatalyst with an iridium catalyst, both diastereomers of branched allylated products can be achieved in moderate to good yields and excellent regio‐ and stereoselectivities. Furthermore, by replacing the

  公开了基于有机催化和过渡金属催化的环状α，β-不饱和醛的第一个不对称的区域和非对映异构的γ-烯丙基化反应。通过将氨基催化剂与铱催化剂结合使用，可以实现中等至良好的收率以及出色的区域和立体选择性，从而实现支链烯丙基化产物的两种非对映异构体。此外，通过用钯催化剂代替铱催化剂，可以以高收率和优异的区域选择性和对映选择性形成线性烯丙基化产物。因此，通过选择有机催化剂，过渡金属催化剂和配体的适当组合，开发出的方法可以以不同的方式选择性地进入γ-烯丙基化产物的所有六个异构体。
• Asymmetric pyrone Diels–Alder reactions enabled by dienamine catalysis
  作者：Charles J. F. Cole、Lilia Fuentes、Scott A. Snyder

  DOI：10.1039/c9sc05738b

  日期：——

  utilizing pyrone dienes to create molecular complexity via Diels–Alder reactions with varied dienophiles, few examples of effective catalytic, asymmetric variants of this process have been developed. Herein, we show that the use of Jørgensen–Hayashi-type catalysts can convert an array of α,β-unsaturated aldehydes into chiral dienamines that can formally add in a Diels–Alder fashion to a number of electron-deficient

  尽管利用吡喃二烯通过Diels-Alder反应与不同的亲二烯体产生分子复杂性具有公认的价值，但仍未开发出该过程的有效催化，不对称变体的例子。本文中，我们证明了使用Jørgensen–Hayashi型催化剂可以将一系列α，β-不饱和醛转化为手性二烯胺，这些手性二烯胺可以以Diels-Alder形式正式添加到香豆酸盐-生成旋光的[2.2.2]双环内酯。在大多数情况下，反应的进行对非对映和对映体控制良好（至ee高达99％）。还介绍了解释立体选择性的模型以及所得产物的几种其他转化方法。
• Organocatalytic Asymmetric Formation of Steroids
  作者：Kim Søholm Halskov、Bjarke S. Donslund、Sebastian Barfüsser、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201400203

  日期：2014.4.14

  variety of substituents in the A ring in high yields and up to greater than 99 % ee. The reaction has been extended to include the construction of B‐ and D‐homosteroids as well as steroids containing heteroatoms in the B ring. The angular substituent at C13 can be varied and alkyl, ester, and sulfone functionalities are introduced with excellent stereoselectivities. Simple synthetic procedures provide access

  提出了一种新颖且简单的一步法，通过使用有机催化，以高度立体选择性的方式构建旋光性类固醇。在TMS保护的脯氨醇催化剂存在下，（di）烯醛与环状亲二烯体的反应导致重要的14种β-类固醇的构建。这一新反应可以轻松获得高收率和高达大于99％ee的光学活性类固醇，该类固醇在A环中具有多种取代基。反应已扩展到包括B-和D的构建-类固醇以及在B环中包含杂原子的类固醇。C13处的角取代基可以变化，并且烷基，酯和砜官能团具有出色的立体选择性。简单的合成程序即可获得一系列天然存在的类固醇，例如雌酮和相关类似物。