(diethylamino)bis(4-trifluoromethylphenyl)phosphane | 13685-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (diethylamino)bis(4-trifluoromethylphenyl)phosphane
• 英文别名: (diethylamino)bis(4-trifluoromethylphenyl)phosphine；(diethylamino)-bis(4-trifluorophenyl)phosphine；N-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphanyl-N-ethylethanamine
• CAS: 13685-91-1
• 化学式: C₁₈H₁₈F₆NP
• 分子量: 393.312
• InChiKey: IMOGTGXTXDHQGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.4±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diethylamino)bis(4-trifluoromethylphenyl)phosphane 在 盐酸 、 水 作用下， 以20.0 g的产率得到bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  在由Pd（0）-甲基Norphos（或甲苯基Renorphos）-苯甲酸组成的催化剂体系存在下，炔烃的催化不对称分子内氢化胺化反应。

  摘要：

  合成对映体纯的甲基Norphos（A），甲苯基Norphos（B），CF（3）Norphos（C），甲基Renorphos（D）和甲苯基Renorphos（E），并用作催化剂体系Pd（的手性双膦配体） 2）（dba）（3）x CHCl（3）/ PhCOOH，在氨基炔烃的分子内加氢胺化中。15.在Norphos系列中，甲基Norphos（A）是加氢胺化的最佳配体，相应的是5-和6-高收率和高对映选择性地获得了二元氮杂环16。在Renorphos系列中，甲苯基Renorphos（E）的结果最好。甲基Norphos（A）和甲苯基Renorphos（E）均具有高收率和高对映选择性。使用Me-Norphos进行的NMR研究表明，该配体在Pd（2）（dba）（3）存在下逐渐被氧化。即使在使用Ar气氛的条件下，C（6）D（6）中的CHCl（3）仍会生成Me-Norphos氧化物，从而阻止了分子内加氢胺化

  DOI：

  10.1021/jo801785r
• 作为产物：
  描述：

  二乙基二氯磷 、 对溴三氟甲苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (diethylamino)bis(4-trifluoromethylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  氟化膦-硼烷加合物的铑催化脱氢偶联：在磷处具有吸电子取代基的环状和聚合膦基硼烷的合成，表征和性质。

  摘要：

  铑配合物[{Rh（mu-Cl）（1,5-cod）} 2]催化氟化仲膦-硼烷加合物R2PH.BH3（R = p-CF3C6H4）在60℃下的脱氢偶联反应，得到四元链R2PH-BH2-R2P-BH3。在更高的100°C温度下从同一反应中获得了三聚体[R2P-BH2] 3和四聚体[R2P-BH2] 4的混合物。类似的铑催化的伯膦-硼烷加合物RPH2的脱氢偶联反应在60℃下的.BH 3得到高分子量的聚膦硼烷聚合物[RPH-BH 2] n（Mw ＝ 56,170，PDI ＝ 1.67）。通过凝胶渗透色谱法研究分子量，并且通过多核NMR光谱法表征该化合物。有趣的是，吸电子的氟化芳基取代基对反应性具有重要影响，因为在迄今观察到的膦-硼烷加合物的最温和温度下，脱氢偶联过程有效地发生。聚合的[RPH-BH2] n薄膜（R = p-CF3C6H4）也已显示出对电子束（电子束）光刻（EBL）起有效的负性抗蚀剂的

  DOI：

  10.1002/chem.200401296

文献信息

• Ligand Electronic Effects in Asymmetric Catalysis: Enhanced Enantioselectivity in the Asymmetric Hydrocyanation of Vinylarenes
  作者：Albert L. Casalnuovo、T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/ja00101a007

  日期：1994.11

  nickel-catalyzed, asymmetric hydrocyanation of vinylarenes using glucose- derived, chiral phosphinite ligands, L, increases dramatically when the ligands contain electron-withdrawing P-aryl substituents. The substrate and solvent also strongly influence the enantioselectivity, with the highest ee's (85-91% for 6-methoxy-2-vinylnaphthalene (MVN)) obtained for the hydrocyanation of electron-rich vinylarenes in a

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P
• Chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes
  申请人：Meseguer Benjamin

  公开号：US20050080047A1

  公开（公告）日：2005-04-14

  The present invention relates to chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes, to a process for preparing chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes and also to their use in asymmetric syntheses.

  本发明涉及手性二膦化合物及其过渡金属配合物，涉及制备手性二膦化合物及其过渡金属配合物的方法，以及它们在不对称合成中的应用。
• Stereospecific Deoxygenation of Phosphine Oxides with Retention of Configuration Using Triphenylphosphine or Triethyl Phosphite as an Oxygen Acceptor
  作者：Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ol048227c

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new protocol for deoxygenation of various phosphine oxides with retention of configuration is described. The advantage of the new method includes milder conditions and considerably shortened reaction times. Mechanistic studies about the oxygen transfer between the starting phosphine oxide and the sacrificial triphenylphosphine are also presented.

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrocoupling of Fluorinated Phosphine-Borane Adducts: Synthesis, Characterization, and Properties of Cyclic and Polymeric Phosphinoboranes with Electron-Withdrawing Substituents at Phosphorus
  作者：Timothy J. Clark、José M. Rodezno、Scott B. Clendenning、Stephane Aouba、Peter M. Brodersen、Alan J. Lough、Harry E. Ruda、Ian Manners

  DOI：10.1002/chem.200401296

  日期：2005.7.18

  The dehydrocoupling of the fluorinated secondary phosphine-borane adduct R2PH.BH3 (R = p-CF3C6H4) at 60 degrees C is catalyzed by the rhodium complex [Rh(mu-Cl)(1,5-cod)}2] to give the four-membered chain R2PH-BH2-R2P-BH3. A mixture of the cyclic trimer [R2P-BH2]3 and tetramer [R2P-BH2]4 was obtained from the same reaction at a more elevated temperature of 100 degrees C. The analogous rhodium-catalyzed

  铑配合物[Rh（mu-Cl）（1,5-cod）} 2]催化氟化仲膦-硼烷加合物R2PH.BH3（R = p-CF3C6H4）在60℃下的脱氢偶联反应，得到四元链R2PH-BH2-R2P-BH3。在更高的100°C温度下从同一反应中获得了三聚体[R2P-BH2] 3和四聚体[R2P-BH2] 4的混合物。类似的铑催化的伯膦-硼烷加合物RPH2的脱氢偶联反应在60℃下的.BH 3得到高分子量的聚膦硼烷聚合物[RPH-BH 2] n（Mw ＝ 56,170，PDI ＝ 1.67）。通过凝胶渗透色谱法研究分子量，并且通过多核NMR光谱法表征该化合物。有趣的是，吸电子的氟化芳基取代基对反应性具有重要影响，因为在迄今观察到的膦-硼烷加合物的最温和温度下，脱氢偶联过程有效地发生。聚合的[RPH-BH2] n薄膜（R = p-CF3C6H4）也已显示出对电子束（电子束）光刻（EBL）起有效的负性抗蚀剂的
• NewC2- andC1-Symmetric Phosphorus Ligands Based on Carbohydrate Scaffolds and Their Use in the Iridium-Catalysed Hydrogenation of Ketimines
  作者：Ester Guiu、Mohamed Aghmiz、Yolanda Díaz、Carmen Claver、Benjamí Meseguer、Christian Militzer、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/ejoc.200500523

  日期：2006.2

  as catalyst. These ligands were added to iridium complexes to give catalyst precursors that are active in the hydrogenation of imines 17 and 19. Cationic iridium complexes gave rise to catalytic systems that were more active than the neutral iridium complexes. The use of additives was, in general, detrimental to both the conversion and the enantioselectivity. In the hydrogenation of 17, results were

  C2 对称二亚膦酸酯配体 10a-d，在芳基中具有不同的给电子或吸电子基团，以及 C1 对称亚膦酸酯 - 亚磷酸酯配体 11a,b，直接由葡糖胺制备。探索了合成次膦酸酯官能团的各种程序以提高反应的产率。当 Ph2PNEt2 在四唑作为催化剂的存在下使用时，结果最好。将这些配体添加到铱络合物中以产生在亚胺 17 和 19 的氢化中具有活性的催化剂前体。阳离子铱络合物产生比中性铱络合物更具活性的催化体系。通常，添加剂的使用对转化率和对映选择性都是有害的。在 17 的氢化中，配体 11a（76 % ee）的结果最好，但在 19 (70 % ee) 的氢化中，配体 10b 效果最好。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)