2,3-bis(p-tolylethynyl)quinoxaline | 1206798-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,3-bis(p-tolylethynyl)quinoxaline
• 英文别名: 2,3-di(p-methylphenylethynyl)quinoxaline；2,3-Bis[2-(4-methylphenyl)ethynyl]quinoxaline
• CAS: 1206798-73-3
• 化学式: C₂₆H₁₈N₂
• 分子量: 358.442
• InChiKey: HUTWZBYLMXDOKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(p-tolylethynyl)quinoxaline 在 silver hexafluoroantimonate 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到C₂₆H₁₈N₂
  参考文献：
  名称：

  金催化二乙炔基喹喔啉和吩嗪类化合物在N杂环基戊二烯中的应用

  摘要：

  描述了金催化的二乙炔N-杂环环化合成喹喔啉/吩嗪基戊二烯及其光电性能的研究。通过将反应温度提高到130°C，可以克服底物中氮中心对金催化剂的抑制作用，这通常会导致金催化反应中的催化剂分解。在130°C下，氯苯中的6,7-二（芳基乙炔基）喹喔啉可生成相应的戊烯。2，3-二（芳基乙炔基）喹喔啉的环化需要在微波辐射下更高的温度。与相应的萘基戊二烯相比，基于喹喔啉的戊二烯的LUMO含量较低。

  DOI：

  10.1002/chem.201803096
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氯喹喔啉 、 4-甲苯基乙炔 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 copper(l) iodide 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以76%的产率得到2,3-bis(p-tolylethynyl)quinoxaline
  参考文献：
  名称：

  金催化二乙炔基喹喔啉和吩嗪类化合物在N杂环基戊二烯中的应用

  摘要：

  描述了金催化的二乙炔N-杂环环化合成喹喔啉/吩嗪基戊二烯及其光电性能的研究。通过将反应温度提高到130°C，可以克服底物中氮中心对金催化剂的抑制作用，这通常会导致金催化反应中的催化剂分解。在130°C下，氯苯中的6,7-二（芳基乙炔基）喹喔啉可生成相应的戊烯。2，3-二（芳基乙炔基）喹喔啉的环化需要在微波辐射下更高的温度。与相应的萘基戊二烯相比，基于喹喔啉的戊二烯的LUMO含量较低。

  DOI：

  10.1002/chem.201803096

文献信息

• 1,3-Dipolar cycloaddition of azinium ylides to alkynyl hetarenes: a synthetic route to indolizine and pyrrolo[2,1-a]isoquinoline based heterobiaryls
  作者：Julia I. Nelina-Nemtseva、Anna V. Gulevskaya、Alexander F. Pozharskii、Huong T.L. Nguyen、Ekaterina A. Filatova

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.050

  日期：2016.5

  For the first time, π-deficient alkynyl hetarenes were used as dipolarophiles in a 1,3-dipolar cycloaddition reaction with in situ generated azinium ylides. A three-component reaction of pyridine or isoquinoline, ethyl chloroacetate and alkynyl hetarene (pyrazine, quinoxaline, uracil, or lumazine derivative) in the presence of a base gave the corresponding indolizine or pyrrolo[2,1-a]isoquinoline based

  第一次，在与原位生成的叠氮化物的1，3-偶极环加成反应中，将π缺乏的炔基戊烯用作亲极性。在碱存在下，吡啶或异喹啉，氯乙酸乙酯和炔基戊烯（吡嗪，喹喔啉，尿嘧啶或lumazine衍生物）的三组分反应得到相应的吲哚利嗪或吡咯并[2,1- a ]异喹啉基杂联芳基产量。反应以高区域选择性进行；在所有情况下，C中最缺乏电子的碳原子起始炔基戊烯的C键加到叠氮基内鎓盐的侧链碳上。炔基戊烯与叠氮化或其他1,3-偶极试剂的1,3-偶极环加成反应可以被视为杂联芳基的另一种合成方法。
• New insight into anionic cyclizations of alkynyl- and ortho-dialkynylarenes: a specific reactivity of 3-alkynyl-2-chloro- and 2,3-dialkynylquinoxalines and related compounds toward CH-acids’ carbanions
  作者：Anna V. Gulevskaya、Huong T.L. Nguyen、Alexander S. Tyaglivy、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1016/j.tet.2011.11.018

  日期：2012.1

  on the nature of the used C-nucleophile, the thus formed anionic adduct underwent further cyclization via (i) intramolecular nucleophilic substitution of the chlorine atom, (ii) intramolecular acylation of the ring nitrogen atom by the ester side chain or (iii) intramolecular nucleophilic attack on the second CC bond. Reactions of 3-alkynyl-2-chloro- and 2,3-dialkynylpyrazines with 1,3-dimethylbarbituric

  研究了3-炔基-2-氯喹喔啉，2,3-二炔基喹喔啉和一些相关的吡嗪衍生物对CH-酸（丙二腈，氰基乙酸乙酯，丙二酸二乙酯，1,3-二甲基巴比妥酸）的碳负离子的反应性。观察到的大多数反应以串联或级联环化进行，从而产生多核杂环化合物。该过程开始于将亲核试剂加至炔三键。根据所用的C-亲核试剂的性质，如此形成的阴离子加合物通过（i）氯原子的分子内亲核取代，（ii）环氮原子被酯侧链进行分子内酰化或（iii）进行进一步环化。分子内亲核攻击第二个CC键。在t -BuOK存在下3-炔基-2-氯-和2,3-二炔基吡嗪与1,3-二甲基巴比妥酸的反应伴随有1,3-二甲基巴比妥酸部分的环化。
• Heterocyclization of Enediynes Promoted by Sodium Azide: A Case of Ambiguity of X-ray Data and Structure Revision
  作者：Anna V. Gulevskaya、Alexander S. Tyaglivy、Alexander F. Pozharskii、Julia I. Nelina-Nemtseva、Dmitry V. Steglenko

  DOI：10.1021/ol500125j

  日期：2014.3.21

  It has been shown that contrary to the literature data the tandem cyclization of (Z)-1-aryl-3-hexen-1,5-diynes promoted by sodium azide results in the formation of the corresponding [1,2,3]triazolo[1,5-a]pyridines, not 1H-benzotriazole derivatives. Apparently, incorrect structure elucidation made by previous investigators originates from misinterpretation of X-ray data. A number of new transformations

  已经表明，与文献数据相反，叠氮化钠促进的（Z）-1-芳基-3-己烯-1,5-二炔串联环化导致形成相应的[1,2,3]三唑[1,5- a ]吡啶，而不是1 H-苯并三唑衍生物。显然，先前研究人员做出的不正确的结构解释是由于对X射线数据的错误解释造成的。讨论了这种类型的许多新转化以及X射线和NMR实验。
• A novel tandem cyclization of condensed 2,3-dialkynylpyrazines into [1,2,3]triazolo[1′,5′;1,2]pyrido[3,4-b]pyrazines promoted by sodium azide
  作者：A.V. Gulevskaya、Shee Van Dang、A.S. Tyaglivy、A.F. Pozharskii、O.N. Kazheva、A.N. Chekhlov、O.A. Dyachenko

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.039

  日期：2010.1

  3-g]pteridine-8,10(9H,11H)-diones and [1,2,3]triazolo[1′,5′;1,2]pyrido[3,4-b]quinoxalines. A novel tandem cyclization involves 1,3-dipolar cycloaddition of an azide ion to the carbon–carbon triple bond followed by intramolecular nucleophilic addition of the intermediate 1,2,3-triazole N-anion to another CC bond.

  已显示6,7-二炔基-1,3-二甲基蝶啶-2,4（1 H，3 H）-二酮和2,3-二炔基喹喔啉在室温下与叠氮化钠在DMF中反应生成9,11-二甲基-[1,2,3]三唑并[1'，5'; 1,2]吡啶基[4,3 - g ]蝶啶-8,10 （9 H，11 H）-二酮和[1,2,3]三唑并[1'，5'; 1,2]吡啶并[3,4- b ]喹喔啉。一种新颖的串联环化反应包括将叠氮化物离子与碳-碳三键进行1,3-偶极环加成，然后将中间体1,2,3-三唑N-阴离子分子内亲核加成至另一个C C键。
• Electrophilic cyclizations of 2,3-dialkynylquinoxalines and 1,2-dialkynylbenzenes: a comparative study
  作者：Anna V. Gulevskaya、Roman Yu Lazarevich、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.098

  日期：2013.1

  The reactivity of 2,3-dialkynylquinoxalines towards electrophiles (Br-2, I-2, ICI, NBS, HBr) has been studied. All tested reactions, except one with HBr, start with the addition of an electrophile to the carbon-carbon triple bond that promotes further 5-exo-dig carbocyclization ultimately yielding a mixture of stereoisomeric cyclopenta[b]quinoxaline derivatives. The nature of substituents on the C C bonds of the starting molecule influence the stereochemical result of the reaction. The ratio of isomeric cyclization products also depends on the electrophile used. ortho-Dialkynylbenzenes and ortho-dialkynylquinoxalines demonstrate rather similar reactivity towards halogen electrophiles, but differ in their reactions with hydrobromic acid, which is caused by the basic nature of the aza group of the quinoxaline substrate. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.