6-tert-butyl-2,2-dimethyl-4H-benzo[1,3]dioxine-8-carbaldehyde | 367965-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 6-tert-butyl-2,2-dimethyl-4H-benzo[1,3]dioxine-8-carbaldehyde
• 英文别名: 3-formyl-5-tert-butylsalicyl alcohol isopropylidene acetal；6-formyl-4-tert-butylsalicyl alcohol isopropylidene acetal
• CAS: 367965-69-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: JEIQNLOCMKTNEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-88 °C
• 沸点：
  342.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-tert-butyl-2,2-dimethyl-4H-benzo[1,3]dioxine-8-carbaldehyde 在 硫酸 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Salen双功能催化剂在不对称醛和α-酮酸酯烷基化反应中的作用机理和范围

  摘要：

  C 2对称的路易斯酸/路易斯碱塞伦配体的金属配合物提供双功能激活，从而使二乙基锌对醛的对映选择性加成速率加快（最高ee为92％）。进一步的实验探查了催化剂中各个路易斯酸和路易斯碱组分的反应性，并确定这两个部分对于不对称催化都是必不可少的。这些催化剂在将二乙基锌不对称加成到α-酮酸酯中也是有效的。这一发现意义重大，因为单独的α-酮酸酯充当其自身的配体，以加速Et 2的外消旋1,2-羰基加成反应锌与外消旋羰基还原。后者通过金属茂途径进行，并且通常占主要产物。奇异的路易斯酸催化剂不能在这两个竞争路径上加速对映选择性的1，2-加成。然而，双官能氨基塞伦催化剂以优异的收率，完全的化学选择性和良好的对映选择性（高达88％ee）快速提供对映体富集的1,2-加成产物。合成了双功能氨基塞隆的文库，并在该反应中进行了评估。已经在鸦片拮抗剂的合成中证明了α-酮酸酯方法的实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.117
• 作为产物：
  描述：

  (6-tert-butyl-2,2-dimethyl-4H-benzo[1,3]dioxin-8-yl)-methanol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到6-tert-butyl-2,2-dimethyl-4H-benzo[1,3]dioxine-8-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Salen衍生的催化剂，该催化剂在将二乙基锌加成醛中还包含仲碱性基团。

  摘要：

  描述了一组含有路易斯酸和路易斯碱活化基团的模块式双功能萨伦催化剂。这些基团可以独立地改变以控制反应底物的亲核和亲电子活化。与大多数其他塞伦，氨基醇和二胺衍生的催化剂相比，这些塞伦衍生的催化剂在将二乙基锌添加到醛中时显示出增强的反应性，并且其反应性可与双磺酰胺和二醇的钛配合物相比。结构：见文字。

  DOI：

  10.1021/ol016535u

文献信息

• Studies on Enzyme-Cleavable Dialkoxymethyl-<i>cyclo</i>Saligenyl-2′,3′-dideoxy-2′,3′-didehydrothymidine Monophosphates
  作者：Nicolas Gisch、Jan Balzarini、Chris Meier

  DOI：10.1021/jm800853p

  日期：2008.11.13

  Recently we reported on conceptually new enzymatically activated cycloSal-pronucleotides. Now, we developed this concept further with new compounds of this type. The basic idea is fast intracellular cleavage of a functionalized group at the cycloSal residue that results in a rapid delivery of the nucleotide and thus an intracellular enrichment of the nucleotide. The introduction of a higher alkylated acylal group, the di-iso-butyryloxymethyl group, to the aromatic ring led to the expected higher stability of these prodrugs against enzymatic cleavage but also entailed surprisingly a decrease in hydrolysis stabilities and solubility problems. For some compounds, a separation of the two diastereomeric forms (R-P, or S-P) was achieved. By X-ray structure analysis, the absolute configuration at the P-atom was assigned. For all separated diastereomers the (S-P) form showed better antiviral activity than the (R-P) form.