diethyl (difluoro(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)phosphonate | 1605274-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (difluoro(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl [(4-{trifluoromethyl}phenyl)difluoromethyl]phosphonate；diethyl [difluoro(4-{trifluoromethyl}phenyl)methyl]phosphonate
• CAS: 1605274-14-3
• 化学式: C₁₂H₁₄F₅O₃P
• 分子量: 332.207
• InChiKey: GPBMNFFBHVHFLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二乙基[二氟(三甲基硅烷基)甲基]膦酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 diethyl (difluoro(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化合成芳基和杂芳基二氟甲基化的膦酸酯

  摘要：

  作为Bürgenstock专栏2017年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 我们报告在温和的条件下，钯催化将二氟甲基磺酸酯单元引入到芳基和杂芳基碘上。使用原位生成的CuCF 2 PO（OEt）2物种，该方法可以对各种原本不愿接受的底物进行功能化。另外，该反应允许形成含CF 2 PO（OEt）2的杂环，这是一类重要的化合物。该过程拓宽了目前可用于构建含CF 2 PO（OEt）2分子的方法的工具箱。 我们报告在温和的条件下，钯催化将二氟甲基磺酸酯单元引入到芳基和杂芳基碘上。使用原位生成的CuCF 2 PO（OEt）2物种，该方法可以对各种原本不愿接受的底物进行功能化。另外，该反应允许形成含CF 2 PO（OEt）2的杂环，这是一类重要的化合物。该过程拓宽了目前可用于构建含CF 2 PO（OEt）2分子的方法的工具箱。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589140

文献信息

• Copper-Mediated Introduction of the CF₂ PO(OEt)₂ Motif: Scope and Limitations
  作者：Maria V. Ivanova、Alexandre Bayle、Tatiana Besset、Xavier Pannecoucke、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.201703542

  日期：2017.12.6

  can be functionalised. The procedure allows the conversion of aryl diazonium salts, as well as aryl, heteroaryl, vinyl and alkynyl iodonium salts, into the corresponding fluorinated molecules at room temperature. Mechanistic studies were performed to gain a better understanding of the reaction pathway. Under similar conditions, vinyl and aryl iodides, allyl halides, and benzyl bromides were also functionalised

  在本文中，报告了访问包含CF 2 PO（OEt）2的分子的一般程序。试剂CuCF 2 PO（OEt）2可以通过简单的协议访问，并且可以对多种底物进行功能化。该方法允许在室温下将芳基重氮盐以及芳基，杂芳基，乙烯基和炔基碘鎓盐转化为相应的氟化分子。进行了机理研究，以更好地了解反应途径。在相似的条件下，乙烯基和芳基碘化物，烯丙基卤化物和苄基溴化物也被官能化，并且研究了反应的范围和局限性。最后，该程序扩展到二硫化物，以提供新的SCF 2通道含PO（OEt）2的分子。
• Palladium-Catalyzed Difluoroalkylation of Aryl Boronic Acids: A New Method for the Synthesis of Aryldifluoromethylated Phosphonates and Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Yu-Lan Xiao、Bo Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201309535

  日期：2014.2.3

  The palladium‐catalyzed difluoroalkylation of aryl boronic acids with bromodifluoromethylphosphonate, bromodifluoroacetate, and further derivatives has been developed. This method provides a facile and useful access to a series of functionalized difluoromethylated arenes (ArCF2PO(OEt)2, ArCF2CO2Et, and ArCF2CONR1R2) that have important applications in drug discovery and development. Preliminary mechanistic

  已开发出溴化二氟甲基膦酸酯，溴化二氟乙酸酯和其他衍生物的钯催化的芳基硼酸二氟烷基化反应。该方法为在药物发现和开发中具有重要应用的一系列功能化的二氟甲基化芳烃（ArCF 2 PO（OEt）2，ArCF 2 CO 2 Et和ArCF 2 CONR 1 R 2）提供了便捷而有用的途径。初步的机理研究表明，单电子转移（SET）途径可能参与了催化循环。
• Copper-Mediated Synthesis of Aryldifluoromethylphosphonates: A Sandmeyer Approach
  作者：Alexandre Bayle、Chloé Cocaud、Cyril Nicolas、Olivier R. Martin、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/ejoc.201500373

  日期：2015.6

  Difluoromethylated arenes are scaffolds of great interest. We report herein a mild and general method for the introduction of the CF2PO(OEt)2 moiety into arenes. The CuCF2PO(OEt)2 species, which is generated in situ from the corresponding silylated derivatives, in combination with aryl diazonium salts furnished the highly valuable aryl difluoromethylphosphonates in moderate to good yields. This represents

  二氟甲基化芳烃是非常受关注的支架。我们在此报告了一种将 CF2PO(OEt)2 部分引入芳烃的温和且通用的方法。CuCF2PO(OEt)2 物质是由相应的甲硅烷基化衍生物原位生成的，与芳基重氮盐相结合，以中等至良好的产率提供了非常有价值的二氟甲基膦酸芳基酯。这是在温和条件下引入二氟甲基膦酸酯的第一种通用方法。
• Nickel and Copper Catalyzed <i>ipso</i> ‐Phosphonodifluoromethylation of Arylboronic Acids with BrCF ₂ P(O)(OEt) ₂ for the Synthesis of Phosphonodifluoromethylarenes
  作者：Alexander Knieb、Vinayak Krishnamurti、Xanath Ispizua‐Rodriguez、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1002/chem.202200457

  日期：2022.7.20

  The presented method allows the preparation of ipso-phosphonodifluoromethylarenes utilizing a heterobimetallic catalytic system of nickel and copper. The protocol represents an advantage over traditional palladium catalysed Suzuki coupling due to the short reaction times and the use of earth-abundant metals.

  所提出的方法允许利用镍和铜的异质双金属催化体系制备异膦酰基二氟甲基芳烃。由于反应时间短和使用地球上丰富的金属，该协议比传统的钯催化 Suzuki 耦合具有优势。
• Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Bromodifluoromethylphosphonates with Arylboron Reagents
  作者：Masami Kuriyama、Genki Maeda、Kazuya Kamata、Yusuke Kodama、Kosuke Yamamoto、Osamu Onomura

  DOI：10.1002/adsc.202201140

  日期：2023.1.10

  The nickel-catalyzed cross-coupling of bromodifluoromethylphosphonates with arylboron reagents was developed with a 1,10-phenanthroline-type ligand. In this process, functionalized and heterocycle-containing boroxines were found to be suitable partners, and the catalytic modification of biologically active molecules, such as fenofibrate and indomethacin, was also successfully achieved. Furthermore

  溴二氟甲基膦酸酯与芳基硼试剂的镍催化交叉偶联是用 1,10-菲咯啉型配体开发的。在此过程中，发现功能化和含杂环的环硼氧嘧啶是合适的合作伙伴，并成功实现了非诺贝特和吲哚美辛等生物活性分子的催化修饰。此外，克级反应顺利进行，以高产率得到所需产物。