(1R,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopentene-1-yl acetate | 115074-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopentene-1-yl acetate
• 英文别名: (1R,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopenten-1-yl acetate；(1R,4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-yl acetate；[(1R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 115074-49-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: CXVDLYHQAQWYEV-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopentene-1-yl acetate 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三乙基硼氢化锂 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 2-((1R,2S,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-fluorophenyl)cyclopentyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an Advanced Intermediate toward the hNK-1 Antagonist with the Cyclopentane Core

  摘要：

  用 4-FC6H4ZnBr (4 equiv) 和 CuCl (30 mol%)烯丙基取代 4-环戊烯-1,3-二醇的单甲氧基乙酸酯 (91% ee)，得到反 SN2′产物，用 MCPBA 进行环氧化反应，可立体选择性地得到δ-环氧化物。环氧化物用 LiEt3BH 还原，得到的醇通过与 3,5-(O2N)2C6H3CO2H 和邻苯二甲酰亚胺的两次三忍反应转化为目标胺。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289863
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 咪唑 、 过氧乙酸 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium acetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1R,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopentene-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  环烯烃的非对映选择性缩合：在合成阿霉素中的应用。

  摘要：

  Pt催化的环烯烃的硼酸酯化反应扩展到不饱和杂环和双环化合物，并且可以以非对映选择性的方式完成。研究了最佳方法，底物范围和非对映选择性，并研究了采用均相和非均相催化的实例。最后，将其应用于核苷类似物（±）-阿霉素的构建。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00353

文献信息

• Acylative Desymmetrization of Cyclic <i>meso</i>-1,3-Diols by Chiral DMAP Derivatives
  作者：Hiroki Mandai、Tsubasa Hironaka、Koichi Mitsudo、Seiji Suga

  DOI：10.1246/cl.200809

  日期：2021.3.5

  An efficient enantioselective acylative desymmetrization of cyclic meso-1,3-diols was developed by using a chiral DMAP derivative 1e having a 1,1′-binaphthyl unit. The reactions required only 0.5 m...

  通过使用具有 1,1'-联萘单元的手性 DMAP 衍生物 1e，开发了一种有效的环状内消旋 1,3-二醇的对映选择性酰化去对称化。反应只需要 0.5 m...
• Total synthesis of Δ12-PGJ2, 15-deoxy-Δ12,14-PGJ2, and related compounds
  作者：Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.143

  日期：2004.2

  α′-position with the ω-chain aldehydes followed by dehydration to produce the title compounds. In a similar manner, 5-dehydro compounds (acetylene analogues) were synthesized successfully. In addition, palladium-catalyzed reaction of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate with methyl malonate, the first step of the synthesis, was improved to afford the product in high yield by using t-BuOK or LDA in place

  具有α链的关键环戊烯酮，从4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯的TBS醚合成，并且在提交给醛醇缩合反应的α '位上与ω-链醛，然后脱水，产生标题化合物。以类似的方式，成功地合成了5-脱氢化合物（乙炔类似物）。另外，通过使用t- BuOK或LDA代替NaH ，改进了合成的第一步钯-催化的4-环戊烯-1，3-二醇单乙酸酯与丙二酸甲酯的反应，从而以高收率提供了产物。
• Catalysis‐Enabled Concise and Stereoselective Total Synthesis of the Tricyclic Prostaglandin D ₂ Metabolite Methyl Ester
  作者：Hunter S. Sims、Pedro Andrade Horn、Ryota Isshiki、Melissa Lim、Yan Xu、Robert H. Grubbs、Mingji Dai

  DOI：10.1002/anie.202115633

  日期：2022.1.26

  The clinically important tricyclic prostaglandin D2 metabolite (PGDM) methyl ester was synthesized in eight steps from a readily available known compound. The synthesis features Z-selective cross-metathesis to form the challenging Z β,γ-unsaturated ester, palladium-catalyzed carbonylative spirolactonization to build the oxaspirolactone moiety, and nickel-catalyzed Ueno–Stork-type dicarbofunctionalization

  临床上重要的三环前列腺素 D2 代谢物 （PGDM） 甲酯是从现成的已知化合物中分 8 个步骤合成的。该合成的特点是 Z 选择叉复分解形成具有挑战性的 Z β，γ-不饱和酯，钯催化的羰基化螺内酯化以构建氧代内酯部分，以及镍催化的 Ueno-Stork 型二碳功能化以形成两个关键的 C-C 键和立体中心。
• Pyrimido compounds having antiproliferative activity
  申请人：——

  公开号：US20040204427A1

  公开（公告）日：2004-10-14

  Disclosed are novel pyrimido compounds that are selective inhibitors of both KDR and FGFR kinases. These compounds and their pharmaceutically acceptable salts are anti-proliferative agents useful in the treatment or control of solid tumors, in particular breast, colon, lung and prostate tumors. Also disclosed are pharmaceutical compositions containing these compounds and methods of treating cancer.

  公开了新型的嘧啶化合物，它们是对KDR和FGFR激酶的选择性抑制剂。这些化合物及其药用可接受的盐类是抗增殖剂，在治疗或控制实体瘤，特别是乳腺癌、结肠癌、肺癌和前列腺癌中是有用的。还公开了含有这些化合物的药物组合物和治疗癌症的方法。
• Allylic Substitution on Cyclopentene and -hexene Rings with Alkynylcopper Reagents
  作者：Qian Wang、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/ol202711k

  日期：2011.12.2

  Substitution of cyclic allylic picolinates with a reagent derived from TMS-C≡CMgBr and a copper salt was investigated. Although the previous type of reagent (TMSC≡CMgBr and CuBr·Me2S) developed for linear allylic picolinates was less product selective and regioselective, the Cu(acac)2-derived reagent was highly selective (94–95%) to afford the SN2′ product in good yields. As an application, several C–C bond

  研究了用TMS-C≡CMgBr和铜盐衍生的试剂取代环状烯丙基吡啶甲酸酯。尽管先前开发的用于线性烯丙基吡啶甲酸的试剂类型（TMSC≡CMgBr和CuBr·Me 2 S）具有较少的产物选择性和区域选择性，但是衍生自Cu（acac）2的试剂具有很高的选择性（94-95％），可以提供S N 2'产物收率高。作为一种应用，成功地研究了在炔碳上的几个C–C键的形成和PG中间体的合成。