(η⁶-benzene)(η⁵-1-ethoxycarbonyl-2,4-dimethylcyclopentadienyl)ruthenium hexafluorophosphate | 181649-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η⁶-benzene)(η⁵-1-ethoxycarbonyl-2,4-dimethylcyclopentadienyl)ruthenium hexafluorophosphate
• 英文别名: [(η5-C5H2-1-(CO2C2H5)-2,4-Me2)Ru(η6-C6H6)][PF6]；benzene;ethyl 2,4-dimethylcyclopenta-2,4-diene-1-carboxylate;ruthenium(2+);hexafluorophosphate
• CAS: 181649-64-9
• 化学式: C₁₆H₁₉O₂Ru*F₆P
• 分子量: 489.36
• InChiKey: HHSZSIORADAGCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η⁶-benzene)(η⁵-1-ethoxycarbonyl-2,4-dimethylcyclopentadienyl)ruthenium hexafluorophosphate 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  兼具金属中心性和平面手性的钌半三明治复合物的合成及抗癌活性

  摘要：

  摘要本文报道了成熟的有机金属蛋白激酶抑制剂支架的合成和抗癌特性的评估，其中立体化学的复杂性增加了。所研究的钌η5-环戊二烯基半三明治复合物包含双齿吡啶并咔唑和单齿CO配体，由于π配位的三取代环戊二烯基部分的钌中心手性和平面手性的组合存在，导致形成四种不同的立体异构体（两个非对映体（对映体混合物）。虽然这两种外消旋非对映异构体之一对癌细胞无毒，但第二种外消旋非对映异构体在体外对不同癌细胞系显示出高细胞毒性，

  DOI：

  10.1016/j.ica.2014.08.057
• 作为产物：
  描述：

  [RuCl2(benzene)]2 、 ammonium hexafluorophosphate 、 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 18.5h， 以2.90 g的产率得到(η⁶-benzene)(η⁵-1-ethoxycarbonyl-2,4-dimethylcyclopentadienyl)ruthenium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  炔烃加氢：钢琴凳形钌碳配合物的形成及其化学性质分析

  摘要：

  对氢（p- H 2）诱导的极化（PHIP）NMR光谱表明，具有非常不同电子性质的[Cp X Ru]络合物始终将炔丙醇衍生物参与宝石加氢反应，并形成钢琴形的钌碳烯。这样，较少的富电子的Cp X环降低了势垒，稳定了所形成的络合物，因此为利用真正的卡宾反应性提供了机会。DFT辅助分析了固态13决定的化学位移张量，研究了所得钌配合物的化学特征。13 C NMR光谱。结合的实验和计算数据得出了钌卡宾系列的肖像，这些钌卡宾系列能够纯净地具有亲电特性，并且具有更适合易位活性的Grubbs型催化剂的特性。

  DOI：

  10.1002/anie.201904255

文献信息

• Synthesis and Properties of Planar-Chiral (<b><i>η</i></b>⁶-Benzene)(<b><i>η</i></b>⁵-cyclopentadienyl)ruthenium(II) Complexes in an Optically Pure Form
  作者：Yuji Matsushima、Nobuko Komatsuzaki、Yoshiki Ajioka、Mari Yamamoto、Hidetomo Kikuchi、Yasuyuki Takata、Noriko Dodo、Kiyotaka Onitsuka、Mitsunari Uno、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.74.527

  日期：2001.3

  um complexes [Ru(η5-1-CO2R*-2-Me-4-R1C5H2)(η6-C6H6)][X] (4 and 8) (R* = (l)- or (d)-menthyl; R1 = Me, Ph, t-Bu, 2-Naphthyl, or 4-BrC6H4; X = PF6 or BPh4) were synthesized in a diastereomerically pure form. The absolute configuration of 8b and 4c (R1 = Ph, t-Bu) were determined by an X-ray crystallographic analysis and those of the others were assigned on the basis of their optical properties including

  平面手性环戊二烯基钌配合物 [Ru(η5-1-CO2R*-2-Me-​​4-R1C5H2)(η6-C6H6)][X] (4 和 8) (R* = (l)- 或 (d)-薄荷基；R1 = Me、Ph、t-Bu、2-萘基或 4-BrC6H4；X = PF6 或 BPh4) 以非对映异构纯形式合成。8b 和 4c (R1 = Ph, t-Bu) 的绝对构型是通过 X 射线晶体学分析确定的，而其他的则根据它们的光学特性（包括它们的 CD 光谱）进行分配。对映体纯复合物 (SC1)-[Ru(η5-1-CONHBut-2-Me-​​4-R1C5H2)(η6- )][PF6] 9 和 -[Ru(η5-1-CONHBut-2-Me-​​4- R1C5H2)(η6- )][BPh4]10 和 (RC1)-9 和 -10 由非对映体配合物的直接水解制备，然后是胺的反应。9e 中溴基团的置换反应（R1
• Synthesis of enantiopure planar-chiral cyclopentadienyl-ruthenium binuclear complexes bridged by aromatic systems
  作者：Mari Yamamoto、Kiyotaka Onitsuka、Mitsunari Uno、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1039/b107051g

  日期：——

  Planar-chiral trisubstituted cyclopentadienyl-ruthenium binuclear complexes [(Cp3Ru)2(μ-η6,η6-arene)][PF6]2 (Cp3 = (RC1)- or (SC1)-1-PriNHCO-2,4-Me2C5H2) bridged by aromatic π-ligands such as biphenyl b, triphenylene c, diphenylmethane d, and 9,10-dihydroanthracene e were synthesized and isolated in an enantiomerically pure form. The molecular structures of (SC1)-[Cp3Ru(η6-biphenyl)][PF6] (S)-1b(Cp3), [(SC1)-Cp3Ru}2(η6,η6-biphenyl)][PF6]2 (R,R)-3b(Cp3), and [Cp3Ru(η6-triphenylene)][PF6] 1c(Cp3) were established by X-ray crystallography. These complexes were characterized by optical and electrochemical analyses.

  平面手性三取代环戊二烯基钌双核配合物 [(Cp3Ru)2(μ-η6,η6-芳烃)][PF6]2 (Cp3 = (RC1)- 或 (SC1)-1-PriNHCO-2,4-Me2C5H2) 由芳香族 π-配体桥联，例如联苯 b、苯并菲 c、二苯甲烷 d 和 9,10-二氢蒽 e对映体纯形式。 (SC1)-[Cp3Ru(η6-联苯)][PF6] (S)-1b(Cp3), [(SC1)-Cp3Ru}2(η6,η6-联苯)][PF6]2 (通过X射线晶体学确定R,R)-3b(Cp3)和[Cp3Ru(η6-苯并菲)][PF6]1c(Cp3)。通过光学和电化学分析对这些配合物进行了表征。
• Ruthenium-Catalyzed Cyclopropanation of Norbornene with Propargyl Alcohol
  作者：Yuji Matsushima、Hidetoshi Kikuchi、Mitsunari Uno、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.72.2475

  日期：1999.11

  Norbornene as well as its 5,6-disubstituted derivatives and oxa-norbornene undergoes a novel cyclopropanation with propargyl alcohol in methanol containig cationic (η5-cyclopentadienyl)tris(acetonitrile)ruthenium complexes as catalysts to give exo-3-acetyltricyclooctane derivatives. Cyclopentadienylruthenium catalysts having an electron-withdrawing substituent on the Cp ligand exhibited the highest activity and the cyclopropanation proceeded even at −20 °C. On the basis of a deuterium labeling experiment, a reaction mechanism involving a ruthenacycle intermediate is proposed.

  降冰片烯及其 5,6-二取代衍生物和氧杂降冰片烯在甲醇中与丙炔醇发生了一种新的环丙烷化反应，该反应以阳离子 (η5- 环戊二烯基) 三（乙腈）钌络合物为催化剂，生成了外-3-乙酰基三环辛烷衍生物。在 Cp 配体上具有一个抽电子取代基的环戊二烯基钌催化剂表现出最高的活性，即使在 -20 °C 下也能进行环丙烷化反应。在氘标记实验的基础上，提出了涉及钌环中间体的反应机理。
• Dodo, Noriko; Matsushima, Yuji; Uno, Mitsunari, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 2000, # 1, p. 35 - 42
  作者：Dodo, Noriko、Matsushima, Yuji、Uno, Mitsunari、Onitsuka, Kiyotaka、Takahashi, Shigetoshi

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and characterization of planar-chiral cyclopentadienylruthenium–vinylidene complexes
  作者：Yoshiki Ajioka、Yuji Matsushima、Kiyotaka Onitsuka、Hiroshi Yamazaki、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00736-1

  日期：2001.1

  Enantiopure planar-chiral cyclopentadienylruthenium-vinylidene complexes, (S-Cl)- and (R-Cl)-[(eta (5)-C5H2-1 -COR'-2-Me-4-R-2)RU(PPh3)(2)(=C=CHR3)1[PF6] (4: R-1 = O-(l)- and O-(d)-menthyl; 8: R-1 = NH'Bu. R-2 = Me, Ph; R-3 = Ph, H), were synthesized starting from [(eta (5)-C5H2-1-COR1 -2-Me-4-R-2)Ru(eta (6)-C6H6)][PF6], and characterized by optical and spectra methods including H-1, C-13,and P-31-NMR, and CD spectra. The reaction rate of [(eta (5)-C5H2-1-CO2Et-2,4-Me,)Ru(PPh3)(2)(MeCN)(3)[PF6] with phenylacetylenes leading to vinylidene complexes increases in the order: HCCC6H4NO2 < HCCC6H5 < HCCC6H5OMe. Analysis by cyclic voltammetry showed that trisubstituted cyclopentadienyl ligands C5H2-1-CO2Et-2-Me-4-R-2 (R-2 = Me, Ph, 'Bu, Naph etc.) act as a weak electron-donor compared with non-substituted cyclopentadienyl one in ruthenium-phenylacetylide complexes. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.