tetramesityldiphosphine | 23897-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetramesityldiphosphine
• 英文别名: Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 23897-19-0
• 化学式: C₃₆H₄₄P₂
• 分子量: 538.693
• InChiKey: AUDAIWPFZSMKNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-215 °C (decomp)
• 沸点：
  640.8±65.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二(2,4,6-三甲基苯基)膦 在 C₁₆H₁₉ClLiPSSi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以16%的产率得到tetramesityldiphosphine
  参考文献：
  名称：

  氯化锂卡宾选择性脱氢偶联膦

  摘要：

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。

  DOI：

  10.1021/ja509381w

文献信息

• Selective Dehydrocoupling of Phosphines by Lithium Chloride Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Julia Becker、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/ja509381w

  日期：2014.11.5

  for the formation of phosphorus-phosphorus bonds through dehydrocoupling of phosphines is presented. The reaction is mediated by electronically stabilized lithium chloride carbenoids and affords a variety of different diphosphines under mild reaction conditions. The developed protocol is simple and highly efficient and allows the isolation of novel functionalized diphosphines in high yields.

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。
• Convenient synthetic method of functional phosphines under photochemical conditions
  作者：Shinro Yasui、Taro Ando、Masashi Ozaki、Yuya Ogawa、Kosei Shioji

  DOI：10.1080/10426507.2018.1455198

  日期：2018.8.3

  structure CH3X (X = CN, COOC2H5, COCH3) afforded an adduct with the solvent molecule, Ar2PCH2X, in significant amount. This photoreaction is acknowledged as a convenient method to prepare functional phosphines.

  图形摘要 摘要 三芳基膦 Ar3P 在氩气气氛下在 CH3X（X = CN，COOC2H5，COCH3）结构的溶剂中的稳态光解得到显着量的具有溶剂分子 Ar2PCH2X 的加合物。这种光反应被认为是制备功能性膦的便捷方法。
• Atmosphere-controlled Dual Reactivity of Triarylphosphine in the Photoexcited State: P–C Bond Cleavage vs. Electron Transfer
  作者：Shinro Yasui、Yuya Ogawa、Kosei Shioji、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.130748

  日期：2013.12.5

  Steady-state photolysis of an acetonitrile solution of triarylphosphine (Ar3P) was carried out using a xenon lamp. The major products resulting from photolysis under deoxygenated conditions and under air were diaryl(cyanomethyl)phosphine Ar2PCH2CN and triarylphosphine oxide Ar3P=O, respectively. Intrinsically, Ar3P in the excited state undergoes homolytic cleavage of a P–C bond; however, electron transfer to O2 is predominant under air. Reactivity of Ar3P in the excited state is readily controlled by the choice of atmosphere used in the reaction.

  使用氙灯对三芳基膦（Ar3P）的乙腈溶液进行了稳态光解。在脱氧条件下和空气中光解产生的主要产物分别是二芳基（氰甲基）膦 Ar2PCH2CN 和三芳基氧化膦 Ar3P=O。从本质上讲，激发态的 Ar3P 会发生 P-C 键的同解裂解；但在空气中，电子主要转移到 O2。激发态 Ar3P 的反应活性很容易受到反应所用气氛的控制。
• Phosphine-catalysed reductive coupling of dihalophosphanes
  作者：Jan-Erik Siewert、André Schumann、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/d1dt03095g

  日期：——

  dibromodiphosphane (TipPBr)2 (1), a compound not accessible using classic Mg reduction. Surprisingly, when using DipPBr2 (Dip = 2,6-iPr3C6H3) in the PEt3 catalysed reductive coupling the diphosphene (PDip)2 (2) with a PP double was formed selectively. In benzene solutions (PDip)2 has a half life time of ca. 28 days and can be utilized with NHCs to access NHC-phosphinidene adducts. To show that this

  经典的四芳基二膦是通过卤代膦 R 2 PX 的Wurtz 型还原偶联合成的，或者最近通过膦 R 2 PH的脱氢偶联合成。已经报道了脱氢偶联反应的催化变体，但仅限于 R 2 PH 化合物。使用 PEt 3作为催化剂，我们现在表明，TipPBr 2 (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 被选择性偶联以得到二溴二膦 (TipPBr) 2 (1)，这是一种无法使用的化合物经典的镁还原。令人惊讶的是，当使用 DipPBr 2 (Dip = 2,6- i Pr3 C 6 H 3 ) 在PEt 3催化的还原偶联中选择性地形成双膦 (PDip) 2 (2) 与 PP 双。在苯溶液 (PDip) 中， 2的半衰期约为。28 天，可与 NHC 一起使用以获取 NHC-膦亚基加合物。为了表明该协议具有更广泛的适用性，我们展示了 Ph 2 PCl 和 Mes 2 PX (X = Cl, Br)
• 9-BBN and chloride catalyzed reduction of chlorophosphines to phosphines and diphosphines
  作者：Iris Elser、Ryan J. Andrews、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/d1cc06439h

  日期：——

  in the presence of phenylsilane. Aryl-chlorophosphines afford primarily diphosphines (P2R4) while secondary phosphines predominate for alkyl-substituted precursors. Use of the combined catalysts leads to reduced reaction time and temperature, providing a rapid, scalable, and facile protocol for the preparation of diphosphines or secondary phosphines.

  市售的路易斯酸、9-BBN 和路易斯碱性 [Et 4 N]Cl 用作在苯基硅烷存在下还原氯膦 R 2 PCl 的催化剂。芳基-氯膦主要提供二膦（P 2 R 4），而仲膦主要提供烷基取代的前体。使用组合催化剂可减少反应时间和温度，为二膦或仲膦的制备提供快速、可扩展且简便的方案。