tetramesityldiphosphine | 23897-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetramesityldiphosphine
• 英文别名: Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 23897-19-0
• 化学式: C₃₆H₄₄P₂
• 分子量: 538.693
• InChiKey: AUDAIWPFZSMKNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-215 °C (decomp)
• 沸点：
  640.8±65.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二(2,4,6-三甲基苯基)膦 在 C₁₆H₁₉ClLiPSSi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以16%的产率得到tetramesityldiphosphine
  参考文献：
  名称：

  氯化锂卡宾选择性脱氢偶联膦

  摘要：

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。

  DOI：

  10.1021/ja509381w

文献信息

• Bismuth Amides Mediate Facile and Highly Selective Pn–Pn Radical‐Coupling Reactions (Pn=N, P, As)
  作者：Kai Oberdorf、Anna Hanft、Jacqueline Ramler、Ivo Krummenacher、F. Matthias Bickelhaupt、Jordi Poater、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/anie.202015514

  日期：2021.3.15

  species [Bi(NAr2)3] readily release aminyl radicals [NAr2]. at ambient temperature in solution. These reactions yield the corresponding hydrazines, Ar2N−NAr2, as a result of highly selective N−N coupling. The exploitation of facile homolytic Bi−Pn bond cleavage for Pn−Pn bond formation was extended to higher homologues of the pnictogens (Pn=N–As): homoleptic bismuth amides mediate the highly selective dehydrocoupling

  在温和条件下控制释放明确的自由基物质以供随后用于选择性反应是合成化学中的一项重要且具有挑战性的任务。我们在此表明​​，简单的酰胺铋物种 [Bi(NAr 2 ) 3 ] 很容易释放氨基自由基 [NAr 2 ] 。在环境温度下在溶液中。由于高度选择性的 NN 偶联，这些反应产生相应的肼，Ar 2 N−NAr 2 。利用易于均裂 Bi−Pn 键断裂形成 Pn−Pn 键的方法已扩展到 pnictogen 的高级同系物 (Pn=N–As)：均配铋酰胺介导 HPnR 2的高度选择性脱氢偶联，得到 R 2 Pn−PnR 2 . 通过 NMR 和 EPR 光谱、单晶 X 射线衍射和 DFT 计算进行的分析揭示了较低的 Bi−N 均解键解离能，表明铋配位层中存在自由基耦合，并揭示了电子和空间参数作为控制的有效工具这些反应。
• Convenient synthetic method of functional phosphines under photochemical conditions
  作者：Shinro Yasui、Taro Ando、Masashi Ozaki、Yuya Ogawa、Kosei Shioji

  DOI：10.1080/10426507.2018.1455198

  日期：2018.8.3

  structure CH3X (X = CN, COOC2H5, COCH3) afforded an adduct with the solvent molecule, Ar2PCH2X, in significant amount. This photoreaction is acknowledged as a convenient method to prepare functional phosphines.

  图形摘要 摘要 三芳基膦 Ar3P 在氩气气氛下在 CH3X（X = CN，COOC2H5，COCH3）结构的溶剂中的稳态光解得到显着量的具有溶剂分子 Ar2PCH2X 的加合物。这种光反应被认为是制备功能性膦的便捷方法。
• Atmosphere-controlled Dual Reactivity of Triarylphosphine in the Photoexcited State: P–C Bond Cleavage vs. Electron Transfer
  作者：Shinro Yasui、Yuya Ogawa、Kosei Shioji、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.130748

  日期：2013.12.5

  Steady-state photolysis of an acetonitrile solution of triarylphosphine (Ar3P) was carried out using a xenon lamp. The major products resulting from photolysis under deoxygenated conditions and under air were diaryl(cyanomethyl)phosphine Ar2PCH2CN and triarylphosphine oxide Ar3P=O, respectively. Intrinsically, Ar3P in the excited state undergoes homolytic cleavage of a P–C bond; however, electron transfer to O2 is predominant under air. Reactivity of Ar3P in the excited state is readily controlled by the choice of atmosphere used in the reaction.

  使用氙灯对三芳基膦（Ar3P）的乙腈溶液进行了稳态光解。在脱氧条件下和空气中光解产生的主要产物分别是二芳基（氰甲基）膦 Ar2PCH2CN 和三芳基氧化膦 Ar3P=O。从本质上讲，激发态的 Ar3P 会发生 P-C 键的同解裂解；但在空气中，电子主要转移到 O2。激发态 Ar3P 的反应活性很容易受到反应所用气氛的控制。
• Phosphine-catalysed reductive coupling of dihalophosphanes
  作者：Jan-Erik Siewert、André Schumann、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/d1dt03095g

  日期：——

  dibromodiphosphane (TipPBr)2 (1), a compound not accessible using classic Mg reduction. Surprisingly, when using DipPBr2 (Dip = 2,6-iPr3C6H3) in the PEt3 catalysed reductive coupling the diphosphene (PDip)2 (2) with a PP double was formed selectively. In benzene solutions (PDip)2 has a half life time of ca. 28 days and can be utilized with NHCs to access NHC-phosphinidene adducts. To show that this

  经典的四芳基二膦是通过卤代膦 R 2 PX 的Wurtz 型还原偶联合成的，或者最近通过膦 R 2 PH的脱氢偶联合成。已经报道了脱氢偶联反应的催化变体，但仅限于 R 2 PH 化合物。使用 PEt 3作为催化剂，我们现在表明，TipPBr 2 (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 被选择性偶联以得到二溴二膦 (TipPBr) 2 (1)，这是一种无法使用的化合物经典的镁还原。令人惊讶的是，当使用 DipPBr 2 (Dip = 2,6- i Pr3 C 6 H 3 ) 在PEt 3催化的还原偶联中选择性地形成双膦 (PDip) 2 (2) 与 PP 双。在苯溶液 (PDip) 中， 2的半衰期约为。28 天，可与 NHC 一起使用以获取 NHC-膦亚基加合物。为了表明该协议具有更广泛的适用性，我们展示了 Ph 2 PCl 和 Mes 2 PX (X = Cl, Br)
• 9-BBN and chloride catalyzed reduction of chlorophosphines to phosphines and diphosphines
  作者：Iris Elser、Ryan J. Andrews、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/d1cc06439h

  日期：——

  in the presence of phenylsilane. Aryl-chlorophosphines afford primarily diphosphines (P2R4) while secondary phosphines predominate for alkyl-substituted precursors. Use of the combined catalysts leads to reduced reaction time and temperature, providing a rapid, scalable, and facile protocol for the preparation of diphosphines or secondary phosphines.

  市售的路易斯酸、9-BBN 和路易斯碱性 [Et 4 N]Cl 用作在苯基硅烷存在下还原氯膦 R 2 PCl 的催化剂。芳基-氯膦主要提供二膦（P 2 R 4），而仲膦主要提供烷基取代的前体。使用组合催化剂可减少反应时间和温度，为二膦或仲膦的制备提供快速、可扩展且简便的方案。