4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1257661-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1257661-18-9
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: SUUUSOQBLBSWJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以91%的产率得到反式-2-苯基-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  叔硼酸酯的原脱硼化：叔烷基立体中心的不对称合成

  摘要：

  虽然叔硼烷与羧酸进行有效的原脱硼反应，但叔硼酸酯不会。相反，我们发现 CsF 与 1.1 当量的 H2O（在叔二芳基烷基硼酸酯上）或 TBAF·3H2O（在叔芳基二烷基硼酸酯上）实现了叔硼酸酯的高效原脱硼，并且基本上完全保留了构型。此外，用 D2O 代替 H2O 可以方便地获得氘标记的对映体富集的叔烷烃。该方法已应用于倍半萜烯（S）-姜黄酮的短合成。

  DOI：

  10.1021/ja1084207
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基硼酸频哪醇酯 、 1-phenylethyl diisopropylcarbamate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以57%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  叔硼酸酯的原脱硼化：叔烷基立体中心的不对称合成

  摘要：

  虽然叔硼烷与羧酸进行有效的原脱硼反应，但叔硼酸酯不会。相反，我们发现 CsF 与 1.1 当量的 H2O（在叔二芳基烷基硼酸酯上）或 TBAF·3H2O（在叔芳基二烷基硼酸酯上）实现了叔硼酸酯的高效原脱硼，并且基本上完全保留了构型。此外，用 D2O 代替 H2O 可以方便地获得氘标记的对映体富集的叔烷烃。该方法已应用于倍半萜烯（S）-姜黄酮的短合成。

  DOI：

  10.1021/ja1084207

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Cross‐Coupling by Using Tertiary Benzylic Organoboronates
  作者：Mitsutaka Takeda、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1002/anie.202010251

  日期：2020.12.7

  The transition‐metal‐free cross‐coupling of alkyl or aryl electrophiles by using tertiary benzylic organoboronates is reported. This reaction involves the generation of tertiary alkyl anions from organoboronates in the presence of an alkoxide base and then their substitution reactions. This protocol allows the simple and efficient construction of quaternary carbon centers.

  据报道，使用叔苄基有机硼酸酯可实现烷基或芳基亲电试剂的无过渡金属交叉偶联。该反应包括在醇盐碱的存在下由有机硼酸酯生成叔烷基阴离子，然后进行取代反应。该协议允许简单有效地构建季碳中心。
• Enantioselective Synthesis of Allylboronates Bearing a Tertiary or Quaternary B-Substituted Stereogenic Carbon by NHC-Cu-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Aikomari Guzman-Martinez、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104254d

  日期：2010.8.11

  Allylic substitutions that afford alpha-substituted allylboronates bearing B-substituted tertiary or quaternary carbon stereogenic centers are presented. C-B bond-forming reactions, catalyzed by chiral bidentate Cu-NHC complexes, are performed in the presence of commercially available bis(pinacolato)diboron. Transformations proceed in high yield (up to >98%) and site selectivity (>98% S(N)2'), and

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。