(S)-2-fluoro-3-phenylpropanoic acid | 297183-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: (S)-2-fluoro-3-phenylpropanoic acid
• 英文别名: 2-fluoro-3-phenylpropanoic acid；(S)-2-fluoro-3-phenylpropionic acid；(2S)-2-fluoro-3-phenylpropanoic acid
• CAS: 297183-00-7
• 化学式: C₉H₉FO₂
• 分子量: 168.168
• InChiKey: SFJKLGCBWSLDGQ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-fluoro-3-phenylpropanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2S)-N-(4-aminophenyl)-2-fluoro-3-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  双（卟啉）镊子复合物中的构象偏好：α-手性羧酸的多功能手性传感器

  摘要：

  金属化卟啉镊子已表现出非凡的能力，可以作为许多不同类别有机分子的绝对立体化学报告者。然而，结合的灵活性可能导致不同激子耦合圆二色性 (ECCD) 活性构象的集合，这可能导致可变的结果。发现接头灵活性是结合构象的关键决定因素。实验结果表明，接头柔韧性和刚性之间的平衡可以产生最佳的卟啉镊子，稳定所有结合手性客体的共同构象。这导致了一种更简单的方法来确定小有机分子的不对称性的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200147
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-fluoro-3-phenylprop-2-en-1-ol 在 Jones reagent 、 C₃₇H₄₁IrN₂PS⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 (S)-2-fluoro-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  1,2-氟代醇的不对称合成：铱催化氟化烯丙醇的氢化

  摘要：

  我们已经开发了一种简单的方案，可以使用有效的氮杂双环噻唑-膦铱络合物通过氟化烯丙基醇的不对称氢化来制备1,2-氟代醇。铱催化的手性1,2-氟代醇分子的不对称合成是在环境温度下以操作简便和可扩展性进行的。该方法与各种芳族，脂族和杂环氟化化合物以及多种多氟化化合物兼容，从而以优异的收率和对映选择性提供了相应的产物。

  DOI：

  10.1039/d0sc04032k

文献信息

• Synthetic Methods and Reactions. Part 106. Suppression of anchimerically assisted rearrangement products in the synthesis of ?-fluorocarboxylic acids from ?-amino acids with 48:52 (w/w) hydrogen fluoride/pyridine [1]
  作者：George A. Olah、G. K. Surya Prakash、Yah Li Chao

  DOI：10.1002/hlca.19810640806

  日期：1981.12.16

  Anchimerically assisted rearrangement, observed in the fluorination of some α-amino acids with 70 : 30 (w/w) hydrogen fluoride/pyridine (by weight) in the presence of NaNO2, is substantially or fully suppressed by using the less acidic reagent 48 : 52 (w/w) hydrogen fluoride/pyridine.

  Anchimerically辅助重排，在一些α氨基酸的氟化观察到70：纳米的存在30（重量/重量）氟化氢/吡啶（按重量计）2，通过使用更少的酸性试剂48基本上或完全抑制：52（w / w）氟化氢/吡啶。
• Oxidative Enantioselective α-Fluorination of Aliphatic Aldehydes Enabled by N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Fangyi Li、Zijun Wu、Jian Wang

  DOI：10.1002/anie.201409473

  日期：2014.10.27

  Described is the first study on oxidative enantioselective α‐fluorination of simple aliphatic aldehydes enabled by N‐heterocyclic carbene catalysis. N‐fluorobis(phenyl)sulfonimide serves as a an oxidant and as an “F” source. The CF bond formation occurs directly at the α position of simple aliphatic aldehydes, thus overcoming nontrivial challenges, such as competitive difluorination and nonfluorination

  描述了关于通过N-杂环卡宾催化实现的简单脂族醛的氧化对映选择性α-氟化的第一项研究。N-氟代双（苯基）磺酰亚胺可作为氧化剂和“ F”源。与c  F键的形成直接在简单的脂族醛的α位置发生，因此克服非平凡的挑战，诸如竞争二氟化和nonfluorination，并以高至优异的对映选择性进行。
• Kinetic Resolution of α-Substituted Alkanoic Acids Promoted by Homobenzotetramisole
  作者：Xing Yang、Vladimir B. Birman

  DOI：10.1002/chem.201101028

  日期：2011.9.26

  classes of substrates, namely, α‐aryl‐, α‐aryloxy/alkoxy‐, α‐halo‐, α‐azido‐, and α‐phthalimido‐alkanoic acids. Under similar conditions, α‐(arylthio/alkylthio)‐alkanoic acids undergo dynamic kinetic resolution providing corresponding esters in up to 92 % ee and up to 93 % yield.

  已经开发出了一种新的催化α-取代链烷酸非酶催化动力学拆分的方法，该方法依赖于它们被DCC​​活化，然后在基于idine的催化剂均苯并四咪唑（HBTM）存在下对中间酸酐的对映选择性醇解。在几类底物的情况下（α-芳基，α-芳氧基/烷氧基，α-卤代，α-叠氮基和α）获得了中等至优异的选择性因子（s = 5-96）。邻苯二甲酰亚胺基链烷酸。在相似的条件下，α-（芳硫基/烷硫基）-链烷酸会经历动态动力学拆分，从而以高达92％ee的收率和高达93％的收率提供相应的酯 。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids by Homolytic H₂ Cleavage
  作者：Hongyu Zhong、Michael Shevlin、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b13876

  日期：2020.3.18

  The asymmetric hydrogenation of α, β-unsaturated carboxylic acids using readily prepared bis(phosphine) cobalt(0) 1,5-cyclooctadiene precatalysts is described. Di-, tri- and tetra-substituted acrylic acid derivatives with various substitution patterns as well as dehydro-α-amino acid derivatives were hydrogenated with high yields and enantioselectivities, affording chiral carboxylic acids including

  描述了使用容易制备的双 (膦) 钴 (0) 1,5- 环辛二烯预催化剂对 α, β-不饱和羧酸进行不对称氢化。具有各种取代模式的二、三和四取代丙烯酸衍生物以及脱氢-α-氨基酸衍生物以高产率和对映选择性氢化，得到手性羧酸，包括萘普生、(S)-氟比洛芬和 D-多巴前体。经常观察到高达 200 的营业额。使用还原的钴 (0) 预催化剂观察到与常见有机官能团的相容性，并确定甲醇和异丙醇等质子溶剂是最佳的。合成了一系列双（膦）钴（II）双（新戊酸盐）配合物，它们是最先进的钌（II）催化剂的结构类似物，表征并证明具有催化能力。X 波段 EPR 实验显示双（膦）钴（II）双（羧酸盐）在催化反应中生成，并被确定为催化剂静止状态。从化学计量反应中分离和表征钴 (II)-底物复合物表明，在游离羧酸存在下，烯烃插入氢化钴中，产生与催化反应相同的烷烃对映异构体。氘标记研究确定了通过 Co(0) 和 H2（或 D2）顺式加成通过烯烃双键激活均裂
• Enantioselective protonation of α-hetero carboxylic acid-derived ketene disilyl acetals under chiral ionic Brønsted acid catalysis
  作者：Daisuke Uraguchi、Tomohito Kizu、Yuki Ohira、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/c4cc06081d

  日期：——

  P-Spiro chiral diaminodioxaphosphonium ion discriminates the enantiofaces of α-halo and alkoxy carboxylic acid-derived ketene disilyl acetals by the recognition of the electronic difference between two substituents of the ketene disilyl acetal in the proton-transfer event.

  P-Spiro手性二氨基二氧磷离子通过识别酮二硅基乙酸酯的两个取代基之间的电子差异，在质子转移事件中区分α-卤代和烷氧基羧酸衍生的酮二硅基乙酸酯的对映面。