N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-dichloro-1,3,2-diazaborole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-dichloro-1,3,2-diazaborole
• 英文别名: 2,4-Dichloro-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborole；2,4-dichloro-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborole
• 化学式: C₂₆H₃₅BCl₂N₂
• 分子量: 457.294
• InChiKey: KAUVANUDOHVLQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.77
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)乙烷二亚胺 在 三乙胺 作用下， 生成 N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-dichloro-1,3,2-diazaborole
  参考文献：
  名称：

  重述二氮杂二烯与三溴化物 EBr3(E = P, B) 之间的反应：卤代 N-杂环磷烷和硼烷的无金属合成

  摘要：

  研究了选定的二氮杂二烯在叔胺存在下与 PBr3 和 BBr3 反应生成 N-杂环膦 (NHP) 和 N-杂环硼烷 (NHB)。结果表明，即使没有胺或其他辅助试剂，杂环的形成也会发生，胺主要作为副产物形成的 Br2 的清除剂，而且添加剂加速反应并影响产物选择性。对早期研究结果的扩展表明，反应可以遵循两种不同的途径来产生 2-溴或 2,4-二溴取代的杂环。计算研究能够提出一种反应机制，该机制将观察到的行为与两个竞争反应通道的可用性联系起来，并为 ECl3 的不同行为提供了合理的解释，EBr3 和 EI3 (E = B, P) 在与二氮杂二烯的环加成反应中，这是凭经验建立的。在硼烷系列中，在初始产物和 Br2 之间的后续反应中形成了三溴-NHB，这似乎是 NHB 中亲电骨架功能化的第一个例子。2-溴衍生物仅在使用 PPh3 作为辅助试剂时形成。选定的产品被分离并充分表征，证明了所研究反应的合成效用。2-溴衍生物仅在使用

  DOI：

  10.1002/ejic.201500834

文献信息

• Light group 13 chloride diazadiene complexes: consequences of varying substituent bulk
  作者：Alan Hinchliffe、Francis S. Mair、Eric J. L. McInnes、Robin G. Pritchard、John E. Warren

  DOI：10.1039/b712911d

  日期：——

  BCl3 cyclizes diazadiene (2,6-Pri2C6H3NCH)21 through a dichloroborated intermediate [(2,6-Pri2C6H3NCHCl)2BCl] 3 to give, in polar aprotic solvents, a spontaneously dehyrochlorinated C-chloro diazaborole 4. In contrast, reaction of AlCl3 with 1 forms only acyclic mono- or di-adducts 5a/b and 6. Alkali metal reductions of 3 gave mixtures of 4 and diazaborole [(2,6-Pri2C6H3NCH)2BCl] 7. Pd(0) reduction cleanly gave diazaborole 7. Reduction of 6 gave a low yield of the closed shell C–C coupled dimer 8 of the putative diazadiene radical anion 1·AlCl2 complex monomer. An alternative synthesis for diazadiene (2,6-Pri2C6H4NCPh)2, 2, is reported. Reduction of 2/BCl3, in which additional phenyl groups on the diazadiene C-2 and C-3 atoms hinder the radical coupling observed in 8, gave predominantly diazaborole 2·BCl, (9a) contaminated with 2·BCl2, (9b) the first such stable radical diazadiene complex of boron. All compounds 2–9 were characterized by X-ray diffraction and NMR spectroscopy. Stable radical 9b was additionally characterized by EPR spectroscopy and density functional computation.

  BCl3 通过二氯硼酸化中间体 [(2,6-Pri2C6H3NCHCl)2BCl] 3 环化二氮杂二烯 (2,6-Pri2C6H3NCH)21，在极性非质子溶剂中生成自发脱氢氯化的 C-氯二氮硼杂环 4。 相反，AlCl3 与1 仅形成无环单加合物或二加合物 5a/b 和 6。 3 的碱金属还原得到 4 和二氮杂硼杂环己烷的混合物 [(2,6-Pri2C6H3NCH)2BCl] 7. Pd(0) 还原干净地得到二氮杂硼杂环己烷 7. 还原6 给出了假定的二氮杂二烯自由基阴离子 1·AlCl2 复合单体的闭壳 C-C 偶联二聚体 8 的低产率。报道了二氮杂二烯 (2,6-Pri2C6H4NCPh)2, 2 的替代合成。 2/BCl3 的还原，其中二氮杂二烯 C-2 和 C-3 原子上的额外苯基阻碍了 8 中观察到的自由基偶联，主要得到二氮杂硼杂环戊二烯 2·BCl，(9a) 被 2·BCl2 污染，(9b)第一个这样的稳定​​的硼自由基二氮杂二烯络合物。所有化合物 2-9 均通过 X 射线衍射和核磁共振波谱进行表征。稳定自由基 9b 还通过 EPR 光谱和密度泛函计算进行了表征。
• The Reaction between Diazadienes and Element Tribromides EBr ₃ (E = P, B) Revisited: Metal‐Free Synthesis of Halogenated N‐Heterocyclic Phosphanes and Boranes
  作者：Dirk Herrmannsdörfer、Manuel Kaaz、Oliver Puntigam、Johannes Bender、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201500834

  日期：2015.10

  the reactions can follow two different pathways to give either 2-bromo- or 2,4-dibromo-substituted heterocycles. Computational studies enabled to propose a reaction mechanism, which relates the observed behaviour to the availability of two competing reaction channels and provides also a rational explanation for the different behaviour of ECl3, EBr3, and EI3 (E = B, P) in cycloaddition reactions with

  研究了选定的二氮杂二烯在叔胺存在下与 PBr3 和 BBr3 反应生成 N-杂环膦 (NHP) 和 N-杂环硼烷 (NHB)。结果表明，即使没有胺或其他辅助试剂，杂环的形成也会发生，胺主要作为副产物形成的 Br2 的清除剂，而且添加剂加速反应并影响产物选择性。对早期研究结果的扩展表明，反应可以遵循两种不同的途径来产生 2-溴或 2,4-二溴取代的杂环。计算研究能够提出一种反应机制，该机制将观察到的行为与两个竞争反应通道的可用性联系起来，并为 ECl3 的不同行为提供了合理的解释，EBr3 和 EI3 (E = B, P) 在与二氮杂二烯的环加成反应中，这是凭经验建立的。在硼烷系列中，在初始产物和 Br2 之间的后续反应中形成了三溴-NHB，这似乎是 NHB 中亲电骨架功能化的第一个例子。2-溴衍生物仅在使用 PPh3 作为辅助试剂时形成。选定的产品被分离并充分表征，证明了所研究反应的合成效用。2-溴衍生物仅在使用