(S)-diethyl 2-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-diethyl 2-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate；diethyl (S)-2-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate；diethyl 2-methyl-2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₆
• 分子量: 323.346
• InChiKey: UFXLCYZTJBUZGI-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 甲基丙二酸二乙酯 在 calcium p-methoxyphenolate 、 anti-5,4-diphenyl pyridinebisoxazoline 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R)-diethyl 2-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate 、 (S)-diethyl 2-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  具有中性配体的手性钙催化剂：1,3-二羰基化合物对硝基烯烃的对映选择性1,4-加成反应

  摘要：

  地球盐：第一种手性，配位性碱土金属催化剂已经开发出来。这些催化剂以高收率和高对映选择性（高达96％）有效地促进了β-二羰基化合物向硝基烯烃的催化不对称加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.200902902

文献信息

• Preparation of Pyrrolidine-Based PDE4 Inhibitors via Enantioselective Conjugate Addition of α-Substituted Malonates to Aromatic Nitroalkenes
  作者：Paul J. Nichols、John A. DeMattei、Bradley R. Barnett、Nicole A. LeFur、Tsung-Hsun Chuang、Anthony D. Piscopio、Kevin Koch

  DOI：10.1021/ol060398p

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] The enantioselective conjugate addition of alpha-substituted malonates to aromatic nitroalkenes generates a stereocenter at the carbon bearing the aromatic group and an adjacent prochiral center from the alpha-substituted malonate. Nitro reduction followed by diastereoselective cyclization provides pyrrolidinones with two contiguous stereocenters, one of which is quaternary. This

  [反应：见正文]α-取代的丙二酸酯的对映选择性共轭加成到芳族硝基烯烃上，在带有芳族基团的碳上产生一个立体中心，并与α-取代的丙二酸酯相邻的前手性中心产生一个立体中心。硝基还原后非对映选择性环化为吡咯烷酮提供了两个连续的立体中心，其中之一是四元的。该序列用于制备PDE4抑制剂IC86518。对映选择性迈克尔加成反应的其他例子说明了反应的范围。
• Supported bifunctional thioureas as recoverable and reusable catalysts for enantioselective nitro-Michael reactions
  作者：José M Andrés、Miriam Ceballos、Alicia Maestro、Isabel Sanz、Rafael Pedrosa

  DOI：10.3762/bjoc.12.61

  日期：——

  The catalytic activity of different supported bifunctional thioureas on sulfonylpolystyrene resins has been studied in the nitro-Michael addition of different nucleophiles to trans-β-nitrostyrene derivatives. The activity of the catalysts depends on the length of the tether linking the chiral thiourea to the polymer. The best results were obtained with the thiourea derived from (L)-valine and 1,6-hexanediamine. The catalysts can be used in only 2 mol % loading, and reused for at least four cycles in neat conditions. The ball milling promoted additions also worked very well.

  不同支撑的双官能硫脲在磺酰基聚苯乙烯树脂上的催化活性已经在不同亲核试剂对反式-β-硝基苯乙烯衍生物的硝基迈克尔加成中进行了研究。催化剂的活性取决于将手性硫脲与聚合物连接的链长度。最佳结果是使用由(L)-缬氨酸和1,6-己二胺衍生的硫脲得到的。催化剂可以在仅2%的负载下使用，并在纯净条件下至少重复使用四个周期。球磨促进的加成也非常有效。
• Polysulfonate supported chiral diamine-nickel catalysts: Synthesis and applications
  作者：Jing-xuan Zhou、Dong-yu Zhu、Jie Chen、Xue-jing Zhang、Ming Yan、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152792

  日期：2021.2

  A series of chiral polysulfonate cyclohexyldiamine-Ni(II) catalysts were prepared via sulfur (VI) fluoride exchange click-reactions. The catalysts exhibited good catalytic activity and enantioselectivity in the Michael addition of malonates to nitroalkenes. The excellent recyclability of the catalysts was demonstrated via the reuse of the privileged catalyst 7a for ten times. The results provide a

  通过氟化硫（VI）交换点击反应制备了一系列手性聚磺酸盐环己基二胺-Ni（II）催化剂。在丙二酸酯向硝基链烯的迈克尔加成中，催化剂表现出良好的催化活性和对映选择性。通过将特权催化剂7a再利用十次，证明了催化剂的优异的再循环性。结果为手性均相催化剂的固定化提供了新的策略。
• Chiral Calcium Catalysts with Neutral Coordinative Ligands: Enantioselective 1,4-Addition Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes
  作者：Tetsu Tsubogo、Yasuhiro Yamashita、Shu�� Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200902902

  日期：2009.11.16

  Salt of the earth: The first chiral, coordinative alkaline earth metal catalysts have been developed. These catalysts effectively promote catalytic asymmetric additions of β‐dicarbonyl compounds to nitroalkenes in high yields with high enantioselectivities (up to 96 %).

  地球盐：第一种手性，配位性碱土金属催化剂已经开发出来。这些催化剂以高收率和高对映选择性（高达96％）有效地促进了β-二羰基化合物向硝基烯烃的催化不对称加成反应。
• Robust and Recyclable Self-Supported Chiral Nickel Catalyst for the Enantioselective Michael Addition
  作者：Damien Bissessar、Thierry Achard、Stéphane Bellemin-Laponnaz

  DOI：10.1002/adsc.201600083

  日期：2016.6.16

  chemical modification of a chiral diamine ligand may produce a robust and recyclable enantioselective catalyst. Metallopolymers based on chiral cyclohexyldiamine‐containing ditopic ligands and nickel(II) complexes have been readily prepared and applied in catalytic enantioselective Michael additions of 1,3‐dicarbonyl compounds to nitroalkenes. High yields and good enantioselectivities have been obtained and

  对手性二胺配体进行简单的化学修饰可产生坚固且可回收的对映选择性催化剂。基于手性含环己基二胺的二位配体和镍（II）配合物的金属聚合物已经可以轻松制备，并用于将1,3-二羰基化合物催化硝基对映体选择性迈克尔加成反应。在0.75mol％的低催化剂负载量下，已经获得了高产率和良好的对映选择性，并且催化体系已被循环使用多达11次，而没有损失活性或对映选择性。此外，发现镍金属聚合物对空气和湿气稳定，这使得该化学反应可以在工作台上进行，而无需使用任何无空气技术并且使用非脱气溶剂。最后，活性物种ee的原位降低与捕获同手性聚集体一致。