2,4-Dichloro-1,3-dicyclohexyl-[1,3,2,4]diazadiphosphetidine | 912806-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,4-Dichloro-1,3-dicyclohexyl-[1,3,2,4]diazadiphosphetidine
• 英文别名: 2,4-Dichloro-1,3-dicyclohexyl-1,3,2,4-diazadiphosphetidine；2,4-dichloro-1,3-dicyclohexyl-1,3,2,4-diazadiphosphetidine
• CAS: 912806-66-7
• 化学式: C₁₂H₂₂Cl₂N₂P₂
• 分子量: 327.174
• InChiKey: NLQXXRUHBLTNAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-Dichloro-1,3-dicyclohexyl-[1,3,2,4]diazadiphosphetidine 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 cis-[Cy(H)N(O)P(μ-NCy)]2
  参考文献：
  名称：

  Bis(amido)-λ3-cyclodiphosphazanes cis-[R'(H)NP(μ-NR)]2 的合成和衍生化，包括一个罕见的例子，trans-[tBu(H)N(Se)P(μ- NCy)]2，显示分子间Se···HO氢键

  摘要：

  PCl3 与 CyNH2 以 1:3 的比例反应得到二氯-λ3-环二磷氮烷，cis-[ClP(μ-NCy)]2 (2)，而相应的 1:5 反应得到双（酰氨基）-λ3-环二磷氮烷 cis-[Cy(H)NP(μ-NCy)]2 (3) 的定量收率。通过使 2 与四当量的 CyNH2 反应，二氯衍生物 2 被转化为 3。由顺式反应制备混合（酰胺）衍生物顺式-[tBu(H)NP(μ-NCy)]2 (4)和顺式-[Cy(H)NP(μ-NtBu)]2 (5) -[ClP(μ-NCy)]2 (2) 和 cis-[ClP(μ-NtBu)]2 (1a) 各自的伯胺过量四倍。双（酰氨基）-λ3-环二磷氮烷 3-5 用两当量的 H2O2/H2O、S8 和 Se8 氧化产生双（氧）[R'(H)N(O)P(μ-NR)] 2 [R = R' = Cy (6); R = tBu, R' = Cy (7); R = Cy,

  DOI：

  10.1002/ejic.201001348
• 作为产物：
  描述：

  环己胺 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 51.0h， 以20%的产率得到2,4-Dichloro-1,3-dicyclohexyl-[1,3,2,4]diazadiphosphetidine
  参考文献：
  名称：

  Targeting large phosp(iii)azane macrocyles [{P(μ-NR)}₂(LL)]_n(n ≥ 2)

  摘要：

  二聚体 [ClP(μ-NR)]2 (7) 与有机二酸 [LL(H)2] 的缩合反应，其有机基团具有线性方向，导致形成磷（III）氮烷大环键入各种大小的 [{P(μ-NR)}2(LL)]n。大环系列 [{P(μ-NtBu)}2{1,5-(NH)2C10H6}]3 (1), [{P(μ-NCy)}2(1,5-O2C10H6)]n [ n = 3 (2a)； n = 4 (2b)], [{P(μ-NtBu)}2{1,4-(NH)2C6H4}]4 (3), [{P(μ-NtBu)}2(1,4-O2C6H4) )]3 (4)、[{P(μ-NCy)}2(1,4-O2C6H4)]3 (5) 和 [{P(μ-NtBu)}2{(NH)C6H4OC6H4(NH)}] 2 (6) 可以与经典的有机框架相关，例如杯芳烃。

  DOI：

  10.1039/b607332h

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pre-Differentiated Homoallylic <i>syn</i>- or <i>anti</i>-1,2-Diols from Aldehydes and Dienol Ethers
  作者：Thomas Q. Davies、John J. Murphy、Maxime Dousset、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07042

  日期：2021.9.1

  Nickel catalysis allied with cyclodiphosphazane or VAPOL-derived phosphoramidite ligands provides selective access to monoprotected vicinal diols by reductive coupling of dienol ethers and aldehydes. The observed regioselectivity is unprecedented, in that the diene reacts at the least nucleophilic and most hindered C atom that is attached to the oxygen substituent rather than at the terminal position

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• Chiral Ditopic Cyclophosphazane (CycloP) Ligands: Synthesis, Coordination Chemistry, and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Torsten Roth、Hubert Wadepohl、Dominic S. Wright、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.201302327

  日期：2013.10.4

  dichlorocyclophosphazanes [ClP(μ‐NR)}2] containing chiral and achiral R groups was obtained from simple commercially available amines and PCl3. Their condensation reactions with axially chiral biaryl diols yielded ansa‐bridged chiral cyclophosphazane (CycloP) ligands. This highly modular methodology allows extensive elaboration of the ligand set, in which the chirality can be introduced at the diol bridge

  从简单的市售胺和PCl 3获得了一系列含有手性和非手性R基团的二氯环磷氮烷[ClP（μ‐NR）} 2 ] 。它们与轴向手性联芳基二醇的缩合反应产生了ansa桥联的手性环磷氮烷（CycloP）配体。这种高度模块化的方法学允许对配体集进行详尽的阐述，其中可以在二醇桥和/或酰胺基R基团上引入手性。这提供了观察催化中的匹配和不匹配效应的可能性。合成了一系列二十个CycloP配体，并通过多核NMR光谱，HRMS，元素分析以及在某些情况下的单晶X射线衍射进行了表征。这些研究表明，所有对位的CycloP配体都是C 2对称，使它们的金属配位点对称。使用晚期过渡金属CycloP配合物作为催化剂，探索了两个公认的对映选择性反应。γ-烯基磺酰胺的金催化加氢胺化反应以及二烯和醛的不对称镍催化的三组分偶联反应。CycloP配体的空间需求对在两个反应中观察到的反应性和选择性都有微妙的影响。在金催化的反应中，对映体的
• Synthesis and Derivatization of the Bis(amido)‐λ ³ ‐cyclodiphosphazanes <i>cis</i> ‐[R′(H)NP(μ‐NR)] ₂ , Including a Rare Example, <i>trans</i> ‐[ <i>t</i> Bu(H)N(Se)P(μ‐NCy)] ₂ , Showing Intermolecular Se···H–O Hydrogen Bonding
  作者：P. Chandrasekaran、Joel T. Mague、Maravanji S. Balakrishna

  DOI：10.1002/ejic.201001348

  日期：2011.5

  (10); R = Cy, R′ = tBu (11)], and bis(selenide) [R′(H)N(Se)P(μ-NR)]2 [R = R′ = Cy (12); R = tBu, R′ = Cy (13); R = Cy, R′ = tBu (14)] derivatives, respectively. The reaction of cis-[R(H)NP(μ-NtBu)]2 with two equivalents of phosphoryl azide, [N3P(O)(OPh)2], afforded the corresponding bis(iminophosphoryl) derivatives, cis-R(H)N[(OPh)2P(O)N]P(μ-NtBu)}2 [R = tBu (15), R = Ph (16), R = Cy (17)]. The solid-state

  PCl3 与 CyNH2 以 1:3 的比例反应得到二氯-λ3-环二磷氮烷，cis-[ClP(μ-NCy)]2 (2)，而相应的 1:5 反应得到双（酰氨基）-λ3-环二磷氮烷 cis-[Cy(H)NP(μ-NCy)]2 (3) 的定量收率。通过使 2 与四当量的 CyNH2 反应，二氯衍生物 2 被转化为 3。由顺式反应制备混合（酰胺）衍生物顺式-[tBu(H)NP(μ-NCy)]2 (4)和顺式-[Cy(H)NP(μ-NtBu)]2 (5) -[ClP(μ-NCy)]2 (2) 和 cis-[ClP(μ-NtBu)]2 (1a) 各自的伯胺过量四倍。双（酰氨基）-λ3-环二磷氮烷 3-5 用两当量的 H2O2/H2O、S8 和 Se8 氧化产生双（氧）[R'(H)N(O)P(μ-NR)] 2 [R = R' = Cy (6); R = tBu, R' = Cy (7); R = Cy,
• Targeting large phosp(<scp>iii</scp>)azane macrocyles [{P(μ-NR)}₂(LL)]_n(n ≥ 2)
  作者：Fay Dodds、Felipe García、Richard A. Kowenicki、Simon P. Parsons、Mary McPartlin、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/b607332h

  日期：——

  The condensation reactions of the dimer [ClP(μ-NR)]2 (7) with organic diacids [LL(H)2], possessing linear orientations of their organic groups, result in the formation of phospha(III)zane macrocyles of the type [P(μ-NR)}2(LL)]n of various sizes. The series of macrocycles [P(μ-NtBu)}21,5-(NH)2C10H6}]3 (1), [P(μ-NCy)}2(1,5-O2C10H6)]n [n = 3 (2a); n = 4 (2b)], [P(μ-NtBu)}21,4-(NH)2C6H4}]4 (3), [P(μ-NtBu)}2(1,4-O2C6H4)]3 (4), [P(μ-NCy)}2(1,4-O2C6H4)]3 (5) and [P(μ-NtBu)}2(NH)C6H4OC6H4(NH)}]2 (6) can be related to classical organic frameworks, like calixarenes.

  二聚体 [ClP(μ-NR)]2 (7) 与有机二酸 [LL(H)2] 的缩合反应，其有机基团具有线性方向，导致形成磷（III）氮烷大环键入各种大小的 [P(μ-NR)}2(LL)]n。大环系列 [P(μ-NtBu)}21,5-(NH)2C10H6}]3 (1), [P(μ-NCy)}2(1,5-O2C10H6)]n [ n = 3 (2a)； n = 4 (2b)], [P(μ-NtBu)}21,4-(NH)2C6H4}]4 (3), [P(μ-NtBu)}2(1,4-O2C6H4) )]3 (4)、[P(μ-NCy)}2(1,4-O2C6H4)]3 (5) 和 [P(μ-NtBu)}2(NH)C6H4OC6H4(NH)}] 2 (6) 可以与经典的有机框架相关，例如杯芳烃。