5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-21H,23H-porphine | 1057140-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-21H,23H-porphine
• 英文别名: 5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10,20-dibromo-21H,23H-porphine；5,15-dibromo-10,20-di-(3',5'-di-tert-butylphenyl)prophyrin；5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di(tert-butyl)phenyl)porphyrin；5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin；5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tertbutylphenyl)porphyrin；5,15-dibromo-10,20-(3,5-di-tert-butyl)phenylporphyrin
• CAS: 1057140-03-0
• 化学式: C₄₈H₅₂Br₂N₄
• 分子量: 844.776
• InChiKey: DMWADUYUJOECNM-DZOIGKAZSA-N

物化性质

• 沸点：
  918.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.7
• 重原子数：
  54.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-21H,23H-porphine 在 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以92%的产率得到[5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10,20-dibromoporphyrinato(2-)-κN²¹,κN²²,κN²³,κN²⁴]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉官能化的Heck反应：内-烯基单卟啉的合成和钯催化的空前的内-β-乙烯连接的双卟啉的形成。

  摘要：

  钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯，苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉（MTriPPBr; M = 2H，Ni，Zn）和5,15-二溴10,20-bis（ 3,5-二叔丁基苯基）卟啉（MDAPBr（2））产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉，从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物，结果不一。在我们的条件下，只有中乙烯基镍（ii）卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍（ii）（间位乙烯基NiTriPP），观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基）卟啉酮镍（ii）（内乙烯基NiDAP）生成了meso-1,1-，meso-1,2-和，令人惊讶的是，β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下，将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间

  DOI：

  10.1039/b516989e
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(叔丁基)苯甲醛 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-21H,23H-porphine
  参考文献：
  名称：

  双核卟啉-大环作为氢释放反应的有效催化剂。

  摘要：

  我们报告了前所未有的双核催化剂，用于电化学制氢反应（HER）。包含两个通过氧化还原介导的连接分子连接的镍中心的大环卟啉配合物可产生有效的催化作用，大大优于单核参比催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0cc05229a

文献信息

• Singlet and Triplet Excited States of Emissive, Conjugated Bis(porphyrin) Compounds Probed by Optical and EPR Spectroscopic Methods
  作者：Renée Shediac、Mike H. B. Gray、H. Tetsuo Uyeda、Robert C. Johnson、Joseph T. Hupp、Paul J. Angiolillo、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/ja9939587

  日期：2000.7.26

  The nature of the singlet and triplet excited states of a series of meso-to-meso ethyne-linked bis(porphyrin) compounds was probed by electronic absorption, polarized pump−probe fluorescence, electron paramagnetic resonance (EPR), electroabsorption (Stark), and transient triplet−triplet absorption spectroscopic methods. Pump−probe fluorescence anisotropy experiments show that the presence of meso-ethynyl

  通过电子吸收、偏振泵浦探针荧光、电子顺磁共振 (EPR)、电吸收 (Stark)、和瞬态三重态-三重态吸收光谱方法。泵-探针荧光各向异性实验表明，相对于常规游离碱卟啉发色团所表明的，中消旋乙炔基取代基的存在驱动了大环参考系中正交 x 和 y 偏振单线激发态的重新定向。在共轭双 (卟啉) 物种双[(5,5',-10,20-双[3' ',5''-(二叔丁基)苯基]卟啉)锌(II)]乙炔中的类似实验， 5-[10,20-双[3'',5''-(二叔丁基)苯基]卟吩合)锌(II)]-5'-[10',20'-双[3''，
• Palladium-mediated synthesis of novel meso-chiral porphyrins: cobalt-catalyzed cyclopropanation
  作者：Ying Chen、Guang-Yao Gao、X. Peter Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.089

  日期：2005.7

  series of novel meso-chiral porphyrins were effectively synthesized from reactions of 5,15-dibromo-10,20-diarylporphyrins with readily available chiral alcohols and amides via palladium-mediated C–N and C–O bond formations. Cobalt complexes of these chiral porphyrins were prepared and shown to be effective catalysts for cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate under mild and practical conditions

  通过5,15-二溴-10,20-二芳基卟啉与现成的手性醇和酰胺的反应，通过钯介导的C–N和C–O键的形成，有效地合成了一系列新型的中观手性卟啉。制备了这些手性卟啉的钴配合物，并显示出它们是在温和且实际的条件下用重氮乙酸乙酯对苯乙烯进行环丙烷化的有效催化剂，以优异的产率提供了所需的反式占主导地位的环丙烷酯。由于手性附属物的取向和柔韧性，仅观察到低对映选择性。
• Chiral porphyrins, chiral metalloporphyrins, and methods for synthesis of the same
  申请人：Zhang Peter X.

  公开号：US20050124596A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  Novel methods of synthesizing heteroatom-containing chiral porphyrins and chiral metalloporphyrins and the novel chiral porphyrins and chiral metalloporphyrins themselves are disclosed. Metal complexes of the chiral porphyrins are prepared in high yields and shown to be active catalysts for highly enantioselective and diastereoselective cyclopropanation, aziridination, and epoxidation of alkenes under a practical one-pot protocol.

  揭示了合成含杂原子手性卟啉和手性金属卟啉的新方法，以及这些新型手性卟啉和手性金属卟啉本身。手性卟啉的金属配合物以高产率制备，并被证明是高度对映选择性和顺反异构选择性的催化剂，可在实用的一锅法协议下用于烯烃的环丙烷化、环氧化和环氧化反应。
• Synthesis and wire-like performance of diruthenium molecular wire with a C≡C-porphyrin-C≡C linker
  作者：Yuya Tanaka、Masanori Ono、Munetaka Akita

  DOI：10.1142/s1088424615500352

  日期：2015.1

  A diruthenium complex with a free-base porphyrin linker 1 is synthesized and characterized by ¹ H and ³¹ P NMR, IR, and ESI-TOF-MS spectroscopy. A cyclic voltammogram of 1 shows two reversible waves attributed to the redox processes at the ruthenium centers, and a compropotionation constant (K _C ) has been determined to be 1.8 × 10⁵, indicating that a mixed valence state of 1⁺ is thermodynamically stable. The monocationic complex 1⁺ obtained by chemical oxidation of 1 by [ Cp ₂ Fe ] PF ₆ shows an intervalence charge transfer (IVCT) band in the NIR region. On the basis of the electronic coupling ( V _ab) of 2644 cm^-1 obtained by analysis of the IVCT band, complex 1^+• is assigned as a Class III compound according to the Robin–Day classification. DFT calculation and IR study suggest that the strength of π-back donation is one of key determinants for a strong electronic coupling between the two metal centers.

  通过 1 H 和 31 P NMR、IR 和 ESI-TOF-MS 光谱，合成了一种带有自由基卟啉连接体 1 的二钌配合物，并对其进行了表征。1 的循环伏安图显示了两个归因于钌中心氧化还原过程的可逆波，并确定了合成常数（K C ）为 1.8 × 105，表明 1+ 的混合价态在热力学上是稳定的。通过 [ Cp 2 Fe ] PF 6 对 1 进行化学氧化得到的单价复合物 1+ 在近红外区域显示出间隔电荷转移（IVCT）带。根据分析 IVCT 波段得到的 2644 cm-1 的电子耦合（V ab），按照 Robin-Day 的分类，复合物 1+- 被归类为 III 类化合物。DFT 计算和红外研究表明，π-反向捐赠的强度是两个金属中心之间产生强电子耦合的关键决定因素之一。
• 2-Aminopyrimidine Directed Self-Assembly of Zinc Porphyrins Containing Bulky 3,5-Di-<i>tert</i>-butylphenyl Groups
  作者：Teodor Silviu Balaban、Richard Goddard、Myriam Linke-Schaetzel、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1021/ja029548r

  日期：2003.4.1

  The 2-aminopyrimidin-5-yl ligand is revealed to be a promising candidate for the construction of supramolecular porphyrin arrays with broad absorption bands for efficient light-harvesting. 10-Mono- and 10,20-di(2-aminopyrimidin-5-yl) derivatives of 5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin have been synthesized in high yield. Their Zn(II) salts show variable concentration and temperature-dependent

  2-氨基嘧啶-5-基配体被证明是构建具有宽吸收带的超分子卟啉阵列的有希望的候选物，以实现高效的光捕获。5,15-双(3,5-二叔丁基苯基)卟啉的10-单-和10,20-二(2-氨基嘧啶-5-基)衍生物已以高产率合成。它们的 Zn(II) 盐在溶液中显示出不同的浓度和随温度变化的紫外/可见光谱，这与超分子聚集一致。而甲苯中单取代衍生物的 FAB 质谱表明在高浓度和低温下形成四聚体（估计无缔合焓 Delta H = 220 +/- 10 kJ/mol），Sorret 带的较大分裂（ca . 40 nm) 在双取代双 (3, 5-二-叔丁基苯基）卟啉是涉及两个 2-氨基嘧啶-5-基团的更高聚集体的指示。X 射线分析证实了单取代衍生物的四聚体性质，这表明 2-氨基嘧啶-5-基基团中的两个被聚集体包裹，因此无法进行氢键合。NMR 研究表明 2-氨基嘧啶-5-基没有交换，因此四聚体是刚性的，这通过分子模型计算得到证实。四聚体的形成受