(4R,6R)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane | 107537-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: (4R,6R)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: (4R,6R)-2-chloro-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane
• CAS: 107537-89-3
• 化学式: C₅H₁₀ClO₂P
• 分子量: 168.56
• InChiKey: FPHUFSFPBKOFBP-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 acetyl-chloro-sulfane 作用下， 以83%的产率得到4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Mikolajczyk, Marian; Ziemnicka, Barbara; Wieczorek, Michal W., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 21, p. 205 - 214

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-pentanediol 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到(4R,6R)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  使用含有手性螯合骨架和手性1,3,2-二氧杂膦烷基部分的二亚磷酸酯的铑和铂配合物，苯乙烯不对称加氢甲酰化

  摘要：

  为了研究手性在Rh和Pt催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化反应中的协同作用，合成并测试了包含六个立体异构中心的几种手性二亚磷酸酯配体。通过2,4-戊二醇对映异构体与（4 R，6 R）-4,6-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧杂磷杂环丁烷的反应或（1 S，3 S）-1，3-二苯基-1，3-丙二醇与4，6-二甲基-2-氯-1，3，2-二氧杂膦烷基对映体。因此，在螯合主链和配体的末端基团中手性均变化。在Pt催化的加氢甲酰化的情况下，当构象与40％ee最大对映体选择性匹配时，发现桥中的立体构象元素具有决定性的产物构型，并且具有末端基团的协同作用。还报道了这些配体的一些配位化学和晶体结构测定。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00318-8

文献信息

• Asymmetric hydroformylation of styrene using rhodium and platinum complexes of diphosphites containing atropisomeric backbones and chiral 1,3,2-dioxaphosphorinane moieties
  作者：Stefánia Cserépi-Szűcs、Gottfried Huttner、László Zsolnai、József Bakos

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00195-3

  日期：1999.7

  S-bis(4S,6S)-1 and the platinum complex [PtCl2(1)] (3) of its enantiomer pair have been determined. The structure of 3 shows a slightly distorted square-planar geometry. The dihedral angle defined by the naphthyl rings in 3 is smaller (77.6°(2)) than in the free ligand (103.0°(2)). In the platinum- and rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation of styrene, the axial chirality in the bridge has been

  2,2'-双[4,6-二甲基-1,3,2-二氧杂磷酰氨基-2-基氧基] -1,1'-联萘基，R -bis （4 R，6 R）-1和S的非对映异构体合成了-bis（4 R，6 R）-2。已经确定了S -bis（4 S，6 S）-1及其对映异构体对的铂配合物[PtCl 2（1）]（3）的固态结构。3的结构显示出稍微扭曲的正方形平面几何形状。萘环在3中定义的二面角比游离配体（103.0°（2））小（77.6°（2））。在铂和铑催化的苯乙烯的不对称加氢甲酰化反应中，发现桥键的轴向手性对于产物构型是决定性的，并具有末端基团的协同作用。用配体（S -bis（4 R，6 R）-2）的匹配构象的铂体系获得最大的对映选择性（39％ee）和对支链醛的显着高区域选择性（84％）。
• Chirale tripod-rhodium-komplexe: Ligandsynthese, komplexchemie, katalyse
  作者：J. Scherer、G. Huttner、M. Büchner、J. Bakos

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06261-4

  日期：1996.8

  (HOCH(CH2P(Ph)2)2) 1 in a stereochemically controlled reaction. To prove the constitution and coordination ability of 1, the compound has been used to synthesise the homoleptic bisdiphosphine-rhodium complexes trans/cis-[(1)2Rh1]B(Ph)42a, b. The X-ray structure of 2b shows a significant tetrahedral distortion of the planar coordination geometry theoretically favoured for a tetracoordinate metal d8 coordination

  epichlrohydrine（fx45-1）与锂二苯基膦（LIP（PH）的反应2倍的产率醇（HOCH（CH 2 P（PH）2）2）1在立体化学受控反应。为了证明的结构和协调能力1，该化合物已被用于合成的均配型bisdiphosphine -铑配合物的反式/顺式- [（1）2的Rh 1 ] b（PH）4图2a，2b的X射线结构。图2b示出的一个显著四面体失真理论上对四配位金属d有利的平面配位几何8配位化合物。二膦醇1容易与手性亚磷酸酯反应）；（±）-和R -2,2'-bi-1-萘氧基-（3b））产生手性外消旋以及对映体纯的混合供体基三脚架配体（X 2 POCH（CH 2 P（Ph）2）2）5a，b同时包含亚磷酸酯和膦供体基团。这些化合物的身份已通过1 H-，31 P-和13证明C-NMR光谱，质谱和微量分析。这些新型三脚架配体的配位能力通过手性铑-环辛二烯配合物[（（5a，b）Rh 1（COD）]
• 13C,31P and1H NMR studies of chiral bis[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1, 3, 2-dioxaphosphorinan-2-yloxy]alkane derivatives. Coupling between phosphorus atoms six bonds apart
  作者：G. Szalontai、J. Bakos、I. Tóth、B. Heil

  DOI：10.1002/mrc.1260250905

  日期：1987.9

  13C, 1H and 31P NMR investigations were carried out to confirm the stereochemistry of novel bis[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yloxy]alkanes. The 13C NMR spectra exhibited second-order features at room temperature. Substantial coupling was found between P atoms six bonds apart. The possibility of a through-space contribution was tested. Spatially close P atoms and the strongly electronegative P substituents (oxygen atoms) are thought to be responsible for the enhanced P… P coupling.

  为了确认新型双[(4R,6R)-4,6-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷-2-基氧基]烷烃的立体化学结构，对其进行了 13C、1H 和 31P NMR 研究。13C NMR 光谱在室温下显示出二阶特征。在相隔六个键的 P 原子间发现了大量耦合。测试了通空贡献的可能性。空间上接近的 P 原子和强电负性 P 取代基（氧原子）被认为是 P... P 耦合增强的原因。
• Monodentate phosphites with carbohydrate substituents and their application in rhodium catalysed asymmetric hydrosilylation reactions
  作者：Andrés Suárez、Antonio Pizzano、Inmaculada Fernández、Noureddine Khiar

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00082-9

  日期：2001.3

  Several monodentate phosphites derived from D-glucofuranose were prepared and examined as ligands in the rhodium catalysed enantioselective hydrosilylation of acetophenone. A substantial Variation in the e.e. values, from racemic to 58% e.e., was seen depending on the nature of the phosphite ligand used and the ligand to metal ratio. The reactivity of the selected phosphite P(DAG)(3) towards [Rh(mu -Cl)(COD)](2) and [Rh(mu -Cl)(C2H4)(2)](2) (DAG=(1:2;5:6)-di(O-isopropylidene)-D-glucofuranosyl) allowed the synthesis of monosubstitued Rh(Cl)(COD)P(dag), and [Rh(mu -Cl)(C2H4)P(dag)(3)](2) complexes, and the disubstituted Rh(Cl)(P(dag)(3))(2) and Rh(Cl)(C2H4)(P(dag)(3))(2) complexes. This study indicated that the disubstituted compounds offer better enantioselectivities than the monosubstituted ones. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and Conformational Analysis of Six-Membered Cyclic Phenyl Phosphites
  作者：Barbara Gordillo、Catalina Garduno、Gerardo Guadarrama、Javier Hernandez

  DOI：10.1021/jo00121a041

  日期：1995.8

  A procedure for synthesizing potentially anancomeric equatorial phenyl phosphites (cis-l and eq-cis-2) is reported. Spectral characteristics and low-temperature NMR studies on the phenyl phosphites suggest that eq-cis-a is a system with a predominant chair conformation in solution. On the contrary, cis-l is conformationally heterogeneous.