(R)-2-(2-propenyl)-2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R)-2-(2-propenyl)-2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
• 英文别名: (R)-2-allyl-2-fluoro-1-tetralone；2-allyl-2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one；(R)-2-allyl-2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one；(2R)-2-fluoro-2-prop-2-enyl-3,4-dihydronaphthalen-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₃FO
• 分子量: 204.244
• InChiKey: HHKZDXVTKFJEEL-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  allyl 1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) Selectfluor 、 1-(2-二苯基庚基1萘酚)硫酸甲基酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-2-(2-propenyl)-2-fluoro-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Cyclic α-Allylated α-Fluoroketones

  摘要：

  该手稿详细介绍了氟烯醇盐与烯丙基亲电子试剂的不对称、钯催化、脱羧偶联的发展。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950265

文献信息

• Design, Synthesis, and Applications of Potential Substitutes of <i>t</i>-Bu-Phosphinooxazoline in Pd-Catalyzed Asymmetric Transformations and Their Use for the Improvement of the Enantioselectivity in the Pd-Catalyzed Allylation Reaction of Fluorinated Allyl Enol Carbonates
  作者：Étienne Bélanger、Marie-France Pouliot、Marc-André Courtemanche、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/jo2019653

  日期：2012.1.6

  substitutes of t-Bu-PHOX in asymmetric catalysis is reported. The design relies on the incorporation of geminal substituents at C5 in combination with a substituent at C4 other than t-butyl (i-Pr, i-Bu, or s-Bu). Most of these new members of the PHOX ligand family behave similarly in terms of stereoinduction to t-Bu-PHOX in three palladium-catalyzed asymmetric transformations. Electronically modified ligands

  报道了t -Bu-PHOX的潜在替代品在不对称催化中的设计，合成和应用。该设计依赖于在C5处引入双键取代基与在C4处而不是叔丁基（i- Pr，i- Bu或s- Bu）的取代基的结合。在三个钯催化的不对称转化中，PHOX配体家族的这些新成员中的大多数在立体诱导方面与t -Bu-PHOX相似。还制备了电子修饰的配体，并用于改善氟化烯丙基烯醇碳酸酯在钯催化的烯丙基化反应中的对映选择性。
• Enantioselective Pd-Catalyzed Allylation of Acyclic α-Fluorinated Ketones
  作者：Wengui Wang、Haiming Shen、Xiao-Long Wan、Qing-Yun Chen、Yong Guo

  DOI：10.1021/jo500923u

  日期：2014.7.3

  challenges remain for the asymmetric synthesis of tertiary α-fluoro ketones, which are potentially useful molecules for the development of drugs, agrochemicals, and functional materials. Herein, we describe the development of a method for the catalytic enantioselective synthesis of tertiary α-fluoro ketones via the Tsuji–Trost reaction of racemic acyclic α-fluorinated ketones. Enantioenriched acyclic α-cabonyl

  对于叔α-氟代酮的不对称合成，仍然存在重大的合成挑战，叔α-氟代酮对于开发药物，农用化学品和功能材料可能是有用的分子。本文中，我们描述了通过外消旋无环α-氟代酮的Tsuji-Trost反应催化叔α-氟代酮催化对映选择性合成的方法。可以借助钯/膦恶唑啉催化剂来生产对映体富集的无环α-羰基叔丁基叔氟化物。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C_sp³–C_sp³ Cross-Coupling for the Synthesis of (Poly)fluorinated Chiral Building Blocks
  作者：Yanhui Lu、Elizabeth L. Goldstein、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02369

  日期：2018.9.21

  method for the enantioselective synthesis of carbo- and heterocyclic carbonyl compounds bearing fluorinated α-tetrasubstituted stereocenters using palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation is described. The stereoselective Csp3–Csp3 cross-coupling reaction delivers five- and six-membered ketone and lactam products bearing (poly)fluorinated tetrasubstituted chiral centers in high yields and

  描述了使用钯催化的脱羧烯丙基烷基化对映选择性合成带有氟化α-四取代立构中心的碳环和杂环羰基化合物的一般方法。立体选择性 C sp 3 –C sp 3交叉偶联反应以高产率和对映选择性产生带有（多）氟化四取代手性中心的五元和​​六元酮和内酰胺产物。这些氟化的、立体化学丰富的结构单元在药物化学中具有潜在价值，与传统方法相比，使用正交和对映选择性方法制备此类手性部分，通常不使用亲电子氟化试剂。
• Enantioselective Pd-Catalyzed Allylation Reaction of Fluorinated Silyl Enol Ethers
  作者：Étienne Bélanger、Katy Cantin、Olivier Messe、Mélanie Tremblay、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/ja067501q

  日期：2007.2.1

  An enantioselective Pd-catalyzed allylation reaction of fluorinated silyl enol ethers is reported. This reaction provides a stereoselective and efficient approach to allylated tertiary α-fluoroketones from achiral fluorinated precursors. A variety of cyclic silyl enol ether can be used, and the yields of the desired products range from 52 to 93%, and the enantiomeric excesses range from 83 to 95% ee

  报道了氟化甲硅烷基烯醇醚的对映选择性 Pd 催化烯丙基化反应。该反应为从非手性氟化前体生成烯丙基化叔 α-氟酮提供了一种立体选择性和有效的方法。可使用多种环状甲硅烷基烯醇醚，所需产物的产率为52%～93%，对映体过量为83%～95%ee。
• Unexpected effect of the fluorine atom on the optimal ligand-to-palladium ratio in the enantioselective Pd-catalyzed allylation reaction of fluorinated enol carbonates
  作者：Étienne Bélanger、Clément Houzé、Nicolas Guimond、Katy Cantin、Jean-François Paquin

  DOI：10.1039/b803097a

  日期：——

  The enantioselective Pd-catalyzed allylation reaction of fluorinated allyl enol carbonates is presented; a key feature of this transformation is the important effect of the ligand-to-palladium ratio on the enantioselectivity of the α-fluoroketones, since using a ligand excess (L/Pd ratio = 1.25 : 1) led to moderate results (30–76% ee), while using a L/Pd ratio <1 : 1.67 (to as low as 1 : 4) allowed the desired products to be obtained with high enantiopurity (up to 94% ee).

  介绍了 Pd 催化的氟化烯丙基烯醇碳酸酯的对映体选择性烯丙基化反应；这一转化的一个关键特征是配体与钯的比率对 α-氟酮的对映体选择性的重要影响，因为使用配体过量（L/Pd 比率 = 1.25 : 1）会导致中等结果（30-76% ee），而使用 L/Pd 比 <1 : 1.67（低至 1 : 4）则可获得高对映体纯度（高达 94% ee）的所需产物。