(R)-α-methylbenzyl vinyl ether | 28084-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-α-methylbenzyl vinyl ether
• 英文别名: (+)-(R)-1-phenylethyl vinyl ether；(R)-(1-(vinyloxy)ethyl)benzene；(R)-1-phenylethyl vinyl ether；(R)-(1-vinyloxyethyl)benzene；[(1R)-1-(Ethenyloxy)ethyl]benzene；[(1R)-1-ethenoxyethyl]benzene
• CAS: 28084-56-2
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: CRWWEKKKSYEDEL-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-α-methylbenzyl vinyl ether 以46%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LAZZARONI, R.;PUCCI, S.;BERTOZZI, S.;PINI, D., J. ORGANOMET. CHEM., 1983, 247, N 3, C56-C58

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1-苯基乙醇 、 乙烯基乙醚 在 mercury(II) diacetate 作用下， 反应 48.0h， 生成 (R)-α-methylbenzyl vinyl ether
  参考文献：
  名称：

  A Stereoselective Synthesis of 2,6-Dideoxy-6,6,6-trifluoro-arabino-hexoses via an Asymmetric Diels - Alder Strategy

  摘要：

  乙基-2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯-六吡喃糖苷各对映体的对映选择性合成 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯并六吡喃糖苷 (3) 和 (3) 和 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-阿拉伯吡喃己糖 (4) 的各对映体的合成。 (4) 进行了描述。该方法的关键步骤是反电子需求 路易斯酸催化的杂二烯 Diels-Alder 反应 (E)-1,1,1-trifluoro-4-[(1R)-1- 苯乙氧基]丁-3-烯-2-酮 (5) 和乙烯基乙醚 (7a) 或 乙烯基乙基醚 (7a) 或乙烯基苄基醚 (7b)。氯化钛（IV）催化的环加成反应在低温条件下 在低温下催化的环加成反应显示出较高的内向选择性和适度的非对映选择性。 的非对映选择性。氢硼化合 顺式环加成产物（8a）的混合物进行氢硼化合，可得到可分离的 非对映异构体 (9a) 和 (10a)。氢解 (9a) 得到乙基 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-L-阿拉伯-吡喃己糖苷 (+)-(3)，而 (10a) 则得到相应的 D-糖苷 (-)-(3)。 同样，顺式氰基加载产物（8b）的氢硼化反应 得到了受保护的苄基糖苷 (9b) 和 (10b)。氢解每种 得到 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-L-阿拉伯并六吡喃糖 (4)和相应的 D-糖 (+)-(4)。氟化碳水化合物的 和(-)-(3)的绝对构型。 (-)-(3)的绝对构型是通过将它们的摩尔旋转与母苷的摩尔旋转进行比较而确定的。 母苷的摩尔旋转进行比较，从而确定了氟化碳水化合物 (+)- 和 (-)-(3) 的绝对构型。通过 X 射线 苷 (9a) 的晶体学结构测定确认了这些分配。

  DOI：

  10.1071/ch99067

文献信息

• Stereocontrolled Cyanohydrin Ether Synthesis through Chiral Brønsted Acid-Mediated Vinyl Ether Hydrocyanation
  作者：Chunliang Lu、Xiaoge Su、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/jo4016002

  日期：2013.9.20

  Vinyl ethers can be protonated to generate oxocarbenium ions that react with Me3SiCN to form cyanohydrin alkyl ethers. Reactions that form racemic products proceed efficiently upon conversion of the vinyl ether to an α-chloro ether prior to cyanide addition in a pathway that proceeds through Brønsted acid-mediated chloride ionization. Enantiomerically enriched products can be accessed by directly protonating

  乙烯基醚可以质子化以生成氧代碳正离子，该离子与 Me 3 SiCN反应形成氰醇烷基醚。在通过布朗斯台德酸介导的氯离子电离进行的途径中，在加入氰化物之前将乙烯基醚转化为 α-氯醚后，形成外消旋产物的反应有效进行。可以通过用手性布朗斯台德酸直接质子化乙烯基醚以形成手性离子对来获得对映体富集的产品。Me 3 SiCN 作为亲核试剂，PhOH 在不对称双分子亲核加成到氧碳鎓离子的罕见例子中作为化学计量质子源。计算研究为催化剂和氧代碳正离子之间的相互作用提供了模型。
• Stereochemistry and Mechanism of Vinyl-migrating [1,2]-Wittig Rearrangement of<i>α</i>-Lithioalkyl Vinyl Ethers
  作者：Katsuhiko Tomooka、Tadashi Inoue、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.2000.418

  日期：2000.4

  Enantiomerically defined α-stannylalkyl or α-methylbenzyl vinyl ethers, when treated with butyllithium, are shown to undergo the 1,2-vinyl migration to afford the allylic alcohols in almost racemic form in low or high yield, respectively, thereby proposing the radical cleavage-recombination pathway.

  对映异构定义的 α-甲锡烷基或 α-甲基苄基乙烯基醚，当用丁基锂处理时，显示出经历 1,2-乙烯基迁移，分别以低或高产率提供几乎外消旋形式的烯丙醇，从而提出自由基裂解- 重组途径。
• A Stereoselective Synthesis of 2,6-Dideoxy-6,6,6-trifluoro-arabino-hexoses via an Asymmetric Diels - Alder Strategy
  作者：Colin M. Hayman、Lyall R. Hanton、David S. Larsen、Jenness M. Guthrie

  DOI：10.1071/ch99067

  日期：——

  The enantioselective syntheses of each enantiomer of ethyl 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-β-arabino-hexopyranoside (3) and of 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-arabino-hexose (4) are described. The key step in the approach is the inverse electron demand Lewis acid catalysed Diels–Alder reaction of the heterodiene (E)-1,1,1-trifluoro-4-[(1R)-1- phenylethoxy]but-3-en-2-one (5) and either ethyl vinyl ether (7a) or benzyl vinyl ether (7b). The titanium(IV) chloride catalysed cycloadditions at low temperature displayed high endo-selectivity and modest diastereofacial selectivity. Hydroboration of the mixture of the cis-cycloadducts (8a) afforded the separable diastereoisomers (9a) and (10a). Hydrogenolysis of (9a) gave ethyl 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-β-L-arabino-hexopyranoside (+)-(3), and of (10a) gave the corresponding D-glycoside (−)-(3). Similarly, hydroboration of the cis-cycloadducts (8b) gave the protected benzyl glycosides (9b) and (10b). Hydrogenolysis of each gave 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-L-arabino-hexopyranose (−)-(4) and the corresponding D-sugar (+)-(4) respectively. The absolute configurations of fluorinated carbohydrates (+)- and (−)-(3) were determined by comparison of their molar rotations with those of the parent glycosides. These assignments were confirmed by an X-ray crystallographic structure determination of the glycoside (9a).

  乙基-2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯-六吡喃糖苷各对映体的对映选择性合成 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯并六吡喃糖苷 (3) 和 (3) 和 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-阿拉伯吡喃己糖 (4) 的各对映体的合成。 (4) 进行了描述。该方法的关键步骤是反电子需求 路易斯酸催化的杂二烯 Diels-Alder 反应 (E)-1,1,1-trifluoro-4-[(1R)-1- 苯乙氧基]丁-3-烯-2-酮 (5) 和乙烯基乙醚 (7a) 或 乙烯基乙基醚 (7a) 或乙烯基苄基醚 (7b)。氯化钛（IV）催化的环加成反应在低温条件下 在低温下催化的环加成反应显示出较高的内向选择性和适度的非对映选择性。 的非对映选择性。氢硼化合 顺式环加成产物（8a）的混合物进行氢硼化合，可得到可分离的 非对映异构体 (9a) 和 (10a)。氢解 (9a) 得到乙基 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-L-阿拉伯-吡喃己糖苷 (+)-(3)，而 (10a) 则得到相应的 D-糖苷 (-)-(3)。 同样，顺式氰基加载产物（8b）的氢硼化反应 得到了受保护的苄基糖苷 (9b) 和 (10b)。氢解每种 得到 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-L-阿拉伯并六吡喃糖 (4)和相应的 D-糖 (+)-(4)。氟化碳水化合物的 和(-)-(3)的绝对构型。 (-)-(3)的绝对构型是通过将它们的摩尔旋转与母苷的摩尔旋转进行比较而确定的。 母苷的摩尔旋转进行比较，从而确定了氟化碳水化合物 (+)- 和 (-)-(3) 的绝对构型。通过 X 射线 苷 (9a) 的晶体学结构测定确认了这些分配。
• Enantioselective [4 + 2] Cycloadditions of <i>o</i>-Quinone Methides:  Total Synthesis of (+)-Mimosifoliol and Formal Synthesis of (+)-Tolterodine
  作者：Carolyn Selenski、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/jo048703c

  日期：2004.12.1

  The first example of an enantioselective cycloaddition of an o-quinone methide (o-QM) with a chiral enol ether is described along with the total synthesis of (+)-mimosifoliol and the formal synthesis of (+)-tolterodine. These syntheses exemplify a three-component, one-pot benzopyran approach for the construction of chiral benzylic junctions. Cycloadditions of various enol ethers and o-QMs are examined

  描述了邻醌甲基化物（o- QM）与手性烯醇醚的对映选择性环加成的第一个实例，以及（+）-米莫西福尔的全合成和（+）-托特罗定的形式合成。这些合成例证了用于手性苄基连接的三组分一锅苯并吡喃方法。研究了各种烯醇醚和邻-QM的环加成反应，用反式-2-苯基-1-环己醇和2,2-二苯基环戊醇乙烯基醚得到的非对映选择性> 95％。
• Asymmetric Access to α-Substituted Functional Aspartic Acid Derivatives by a [3+2] Strategy Employing a Chiral Dienophile
  作者：Kawther Ben Ayed、Anne Beauchard、Jean-François Poisson、Sandrine Py、Mathieu Y. Laurent、Arnaud Martel、Houcine Ammar、Souhir Abid、Gilles Dujardin

  DOI：10.1002/ejoc.201301739

  日期：2014.5

  NH-isoxazolidine, the absolute configuration of which was established by X-ray crystallography. N-Protection and N–O cleavage of this isoxazolidine gave enantioenriched quaternary aspartate derivatives bearing functionalized side chains.

  Stericol® 的对映纯乙烯基醚与 N-苄基、N-二苯甲基和 N-PMB 天冬氨酸酯硝酮进行非对映选择性热 1,3 偶极环加成。所得环加合物的化学选择性 N-脱苄基化得到非对映异构和对映异构纯结晶 NH-异恶唑烷，其绝对构型由 X 射线晶体学确定。这种异恶唑烷的 N-保护和 N-O 裂解产生了带有功能化侧链的富含对映体的天冬氨酸季铵盐衍生物。