methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(o-tolyl)methyl)acrylate | 1005192-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(o-tolyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-methylphenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1005192-97-1
• 化学式: C₁₇H₂₂O₅
• 分子量: 306.359
• InChiKey: FAGONHUMLQMSLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(o-tolyl)methyl)acrylate 、 苯基氰基乙酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-ethyl 5-methyl 2-cyano-4-methylene-2-phenyl-3-o-tolylpentanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过Morita–Baylis–Hillman碳酸盐的有机催化烯丙基烷基化构建相邻的第四级和第三级立体中心

  摘要：

  外消旋的Baylis-Hillman碳酸盐可以在催化量的改性金鸡纳生物碱存在下，在高对映选择性和非对映选择性的情况下，通过与氰基酯反应，转变为致密功能化的产物。提出了观察到的立体选择性的合理性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600467
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(hydroxy(o-tolyl)methyl)acrylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(o-tolyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过新型[3 + 2]等靛蓝和MBH碳酸盐进行 有效和非对映选择性的双螺[cyclopent-3'-ene]双氧吲哚制备†

  摘要：

  已开发出一种新颖且非对映选择性的[3 + 2]等靛蓝和Morita–Baylis–Hillman碳酸盐，用于高效和一步制备带有两个全碳季铵盐的高空间二螺[cyclopent-3'-ene]双氧吲哚。在几分钟内，在温和条件下，螺中心和三个相邻的循环具有极好的收率（高达> 99％）和非对映选择性（高达> 20：1）。获得了一系列双螺[环戊-3'-烯]双恶吲哚，并进行了放大实验，结果极好，证明了该方案的潜在应用。

  DOI：

  10.1039/c7ob03009f

文献信息

• Asymmetric Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Adducts with Simple Aromatic Amines by Nucleophilic Amine Catalysis
  作者：Xin Chen、Shuai Zhao、Zhi-Li Chen、Xue Rui、Ming-Mei Gao

  DOI：10.1055/s-0037-1611740

  日期：2019.4

  Asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts with simple aromatic amines is successfully realized by nucleophilic amine catalysis. A range of substituted α-methylene-β-arylamino esters is accessed in moderate to high yields (up to 88%) and with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). Inorganic fluorides are found to be able to improve the enantioselectivity of the allylic

  Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物与简单芳香胺的不对称烯丙基胺化是通过亲核胺催化成功实现的。一系列取代的 α-亚甲基-β-芳基氨基酯以中等至高产率（高达 88%）和出色的对映选择性（高达 97% ee）获得。发现无机氟化物能够提高烯丙基胺化反应的对映选择性。吡咯-2-羧酸酯和环状酰亚胺也与该催化体系相容。手性 2,3-二氢喹啉-4-one 衍生物很容易从烯丙基胺化产物中获得。
• Asymmetric synthesis of multifunctional aryl allyl ethers by nucleophilic catalysis
  作者：Shuai Zhao、Lei Jin、Zhi-Li Chen、Xue Rui、Jia-Yi He、Ran Xia、Ke Chen、Xiang-Xiang Chen、Zi-Jian Yin、Xin Chen

  DOI：10.1039/c9ra00155g

  日期：——

  Asymmetric allylic substitution of Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with less-nucleophilic phenols mediated by nucleophilic amine catalysis was successfully developed. A variety of substituted aryl allyl ethers were afforded with moderate to high yields with excellent enantioselectivities. The chiral MBH alcohol could be easily accessed from the corresponding aryl allyl ether.

  成功开发了由亲核胺催化介导的低亲核酚类对 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯的不对称烯丙基取代。以中等至高产率和优异的对映选择性提供了多种取代的芳基烯丙基醚。手性 MBH 醇可以很容易地从相应的芳基烯丙基醚中获得。
• Organocatalytic Enantioselective Allylic Etherification of Morita–Baylis–Hillman Carbonates and Silanols
  作者：Hui-Li Liu、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01931

  日期：2016.10.21

  The organocatalytic asymmetric allylic etherification reaction of Morita–Baylis–Hillman carbonates and silanols was reported for the first time. With modified cinchona alkaloid (DHQD)2PYR as the catalyst, a series of aromatic, heterocyclic, or aliphatic Morita–Baylis–Hillman carbonates (25 examples) worked well with triphenylsilanol, affording the corresponding products in moderate to good yields (up

  首次报道了森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐和硅烷醇的有机催化不对称烯丙基醚化反应。以修饰的金鸡纳生物碱（DHQD）2 PYR为催化剂，一系列芳族，杂环或脂肪族Morita-Baylis-Hillman碳酸盐（25个实例）与三苯基硅烷醇效果很好，从而提供了中等至良好收率的相应产品（高达98 ％），高区域选择性（> 20：1）和良好的对映选择性（最高92％）。当使用二甲基苯基硅烷醇作为亲核试剂时，以60％的收率和87％的ee获得产物。
• Synthesis of Chiral α-Trifluoromethylamines with 2,2,2-Trifluoroethylamine as a “Building Block”
  作者：Xiaoyuan Li、Jinhuan Su、Zhourujun Liu、Yuanyuan Zhu、Zhenghao Dong、Shuai Qiu、Jiayi Wang、Li Lin、Zhiqiang Shen、Wenjin Yan、Kairong Wang、Rui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03566

  日期：2016.3.4

  a cinchonine derived alkaloid, catalyzed asymmetric SN2′–SN2′ reaction between N-2,2,2-trifluoroethylisatin ketimines and MBH type carbonates was realized in a simple and efficient way. A series of chiral α-trifluoromethylamines were prepared with excellent yields and stereoselectivities. A subsequent and easy process of deprotection gave γ-trifluoromethyl-α-methylenelactam in a stereoselective manner

  通过简单有效的方法，实现了由辛可宁衍生的生物碱β-异cupreidine催化的N -2,2,2-三氟乙基异丁酮酮与MBH型碳酸盐之间的不对称S N 2'–S N 2'反应。制备了一系列具有优异收率和立体选择性的手性α-三氟甲基胺。随后且容易的脱保护过程以立体选择性的方式得到了γ-三氟甲基-α-亚甲基内酰胺。
• Phosphine-Catalyzed [3 + 2] Annulation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Isoxazole-Based Alkenes
  作者：Jianning Liao、Jipan Dong、Jiaqing Xu、Wei Wang、Yongjun Wu、Yuxia Hou、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01948

  日期：2021.2.5

  A phosphine-catalyzed [3 + 2] annulation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with 3-methyl-4-nitro-5-styrylisoxazoles has been developed to afford various multifunctional isoxazoles in moderate to good yields with moderate to excellent diastereoselectivities. With a spirocyclic chiral phosphine as the catalyst, up to 89% ee was obtained.

  已开发出一种膦催化的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯与3-甲基-4-硝基-5-苯乙烯基恶唑的碳酸盐环化反应[3 + 2]，以中等至良好的产率提供各种多功能异恶唑，具有中等至优异的非对映选择性。用螺环手性膦作为催化剂，获得高达89％的ee。