2,5-二溴-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯 | 686290-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 2,5-二溴-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯
• 英文名称: 2,5-dibromo-1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole
• 英文别名: 1,1-dimethyl-2,5-dibromo-3,4-diphenylsilole
• CAS: 686290-22-2
• 化学式: C₁₈H₁₆Br₂Si
• 分子量: 420.219
• InChiKey: XLVXIPAEFXBVBF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161.0 to 165.0 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二溴-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 1,1-dimethyl-3,4-diphenyl-2,5-bis(4-iodophenylethynyl)silole
  参考文献：
  名称：

  A Controlled, Iterative Synthesis and the Electronic Properties of Oligo[(p-phenyleneethynylene)-alt-(2,5-siloleneethynylene)]s

  摘要：

  An introductory series of conjugated siloleneethynylene co-oligomers has been prepared from a key 2-chloro-5-iodosilole intermediate via site-specific cross-coupling reactions. The tetramer (9) and pentamer (10) both exhibit absorption maxima matching those of the corresponding silole copolymers. Extinction coefficients for the oligomers in this series are large, and in the case of the pentamer (10) the value exceeds 180 000 M-1 cm(-1). The compounds all emit in the visible region with the greatest quantum efficiencies being 8.97 x 10(-2) (monomer) and 2.99 x 10(-2) (pentamer).

  DOI：

  10.1021/ja047983a
• 作为产物：
  描述：

  双(苯基乙炔基)二甲基硅烷 在 萘 、 lithium 、 zinc(II) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.16h， 以44%的产率得到2,5-二溴-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯
  参考文献：
  名称：

  Grignard Metathesis Polymerization and Properties of 1,1-Disubstituted-2,5-dibromo-3,4-diphenylsiloles

  摘要：

  1,1-二取代-2,5-二溴-3,4-二苯基硅咯例如1,1-二甲基-2,5-二溴-3,4-二苯基硅咯、1,1-二乙基-2,5的格氏复分解聚合-二溴-3,4-二苯基硅杂环戊二烯、1,1-二异丙基-2,5-二溴-3,4-二苯基硅杂环戊二烯和1,1-二己基-2,5-二溴-3,4-二苯基硅杂环戊二烯进行了反应，得到聚聚合物主链中含有苯基、硅咯等荧光芳香族发色团的(1,1-二取代-3,4-二苯基-2,5-硅咯)：聚(1,1-二甲基-3,4-二苯基- 2，5-噻咯)、聚(1，1-二乙基-3，4-二苯基-2，5-噻咯)、聚(1，1-二异丙基-3，4-二苯基-2，5-噻咯)，和分别为聚(1,1-二己基-3,4-二苯基-2,5-硅咯)。所得材料在氯仿、四氢呋喃等常见有机溶剂中具有良好的溶解性。所有聚合物的傅里叶变换红外光谱在$1620-1628cm^{-1}$处具有特征C=C伸缩频率。所制备的有机硅聚合物在四氢呋喃溶液中在273-293 nm处表现出强吸收最大峰，相对于单体出现18-34 nm的红移，在276-303 nm处有强激发最大峰，并具有较强的荧光发射最大波段在 350-440 nm。热重分析表明，大多数聚合物在 $200^{\circ}C$ 下仍保持稳定，在氮气中失重 6-16%。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.6.1825

文献信息

• Dinuclear Pd(II) and Pt(II) compounds bearing a bridging π-conjugated moiety: synthesis and reactivity toward alkynes and isocyanides
  作者：Young-Sung Han、Kang-Yeoun Jung、Yong-Joo Kim、Gang Min Lee、Soon W. Lee

  DOI：10.1080/00958972.2018.1508660

  日期：2018.10.18

  Abstract Dinuclear Pd(II) halides that contain bridging π-conjugated groups, trans,trans-[(PR3)2(X)Pd–Y–Pd(X)(PR3)2] (X = Br; YH2 = terpyridine, fluorenone, benzil, benzthiadiazole), were prepared by the oxidative addition of corresponding dihalo π-conjugated reagents to [Pd(styrene)(PR3)2]. Similar reactions involving dihalobenzil, dihalobithiophene, or dihaloterthiophene afforded dinuclear Pt(II) halides

  摘要 双核 Pd(II) 卤化物，包含桥接 π 共轭基团，trans,trans-[(PR3)2(X)Pd–Y–Pd(X)(PR3)2] (X = Br; YH2 = terpyridine, 芴酮通过将相应的二卤 π 共轭试剂氧化加成到 [Pd(苯乙烯)(PR3)2] 上制备。涉及二卤苯、二卤二噻吩或二卤三噻吩的类似反应提供了含有桥连 π 共轭基团的双核 Pt(II) 卤化物。此外，当二卤硅烷衍生物 2,5-dibromo-1,1-二甲基（或二苯基）-3,4-diphenylsilole}与[Pd(苯乙烯)(PR3)2]反应时，单核或双核Pd(II)配合物得到带有二甲基（或二苯基）-3,4-二苯基甲硅烷基团的化合物。双核联噻吩桥连的 Pd(II) 卤化物与 HC≡C–R R = SiPh3, 在 CuI 和 HNEt2 存在下，C(O)OMe} 导致意外形成 [Pd(C≡C–R)2(PR3)2]
• Structural Modulation of Solid-State Emission of 2,5-Bis(trialkylsilylethynyl)-3,4-diphenylsiloles
  作者：Zujin Zhao、Zhiming Wang、Ping Lu、Carrie Y. K. Chan、Dandan Liu、Jacky W. Y. Lam、Herman H. Y. Sung、Ian D. Williams、Yuguang Ma、Ben Zhong Tang

  DOI：10.1002/anie.200903698

  日期：2009.9.28

  aggregates are stronger emitters than isolated molecules. The solid‐state emission is tunable by varying molecular structures of the luminogens. Increasing bulkiness of the substituents weakens intermolecular interactions and restricts intramolecular rotations, leading to a blue shift in emission color and a great increase in emission efficiency (see examples in picture).

  团结就是力量：在新型Silole发光剂中，固体聚集体比分离的分子更强的发射体。固态发射可以通过改变发光剂的分子结构来调节。取代基的体积增加会削弱分子间的相互作用并限制分子内旋转，从而导致发射颜色发生蓝移并大大提高发射效率（请参见图片中的示例）。
• Synthesis, Characterization, Electrochemistry, and Computational Studies of Ferrocenyl-Substituted Siloles
  作者：Steve W. Lehrich、Alexander Hildebrandt、Tobias Rüffer、Marcus Korb、Paul J. Low、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om500072q

  日期：2014.9.22

  the more electron rich silole 3b, in comparison to 3a, shows a modestly lower redox separation between the individual ferrocenyl oxidation processes, which may be due to the capacity of this group to shield the effect of an adjacent positive charge. An intervalence charge transfer (IVCT) absorption was found in the in situ NIR spectra of [3a]+ and [3b]+, the analysis of which is consistent with a moderate

  2,5-Fc 2 -3,4-Ph 2 - c C 4 SiR 2（3a，R = Me; 3b，R = Ph）的二茂铁基硅烷基化合物是通过二乙炔基硅烷的还原环化反应，然后使用Negishi C，C交叉偶联方案，其中甲硅烷基环用作乙烯基卤化物或锌有机组分，并且在二茂铁基部分上引入了互补官能团。通过循环伏安法和方波伏安法研究了这些硅杂环桥联的双（二茂铁基）配合物的电化学行为，并通过原位紫外-可见-近红外光谱电化学测量研究了氧化还原产物的性质。3a，b各自经历两个连续的基于二茂铁基氧化还原过程，分离其中（Δ Ë °'=Δ ë 2 °' - Δ ë 1 °'= 300毫伏（图3a），280毫伏（图3b））在该范围内结构相似的系统，例如2,5-二茂铁基-1-苯基-1 H-磷酸酯（280 mV）和2,5-二茂铁基呋喃（290 mV）。有趣的是，与3a相比，电子富集的Silole 3b含量更高，显示出在各
• Grignard Metathesis Polymerization and Properties of 1,1-Disubstituted-2,5-dibromo-3,4-diphenylsiloles
  作者：Young Tae Park

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.6.1825

  日期：2014.6.20

  Grignard metathesis polymerizations of 1,1-disubstituted-2,5-dibromo-3,4-diphenylsiloles such as 1,1-dimethyl-2,5-dibromo-3,4-diphenylsilole, 1,1-diethyl-2,5-dibromo-3,4-diphenylsilole, 1,1-diisopropyl-2,5-dibromo-3,4-diphenylsilole, and 1,1-dihexyl-2,5-dibromo-3,4-diphenylsilole were performed to yield poly(1,1-disubstituted-3,4-diphenyl-2,5-silole)s containing fluorescent aromatic chromophore groups such as phenyl and silole in the polymer main chain: poly(1,1-dimethyl-3,4-diphenyl-2,5-silole), poly(1,1-diethyl-3,4-diphenyl-2,5-silole), poly(1,1-diisopropyl-3,4-diphenyl-2,5-silole), and poly(1,1-dihexyl-3,4-diphenyl-2,5-silole), respectively. The obtained materials are highly soluble in common organic solvents such as chloroform and tetrahydrofuran. Fourier-transform infrared spectra of all the polymers have characteristic C=C stretching frequencies at $1620-1628cm^-1}$. The prepared organosilicon polymers exhibit strong absorption maximum peaks at 273-293 nm in the tetrahydrofuran solution, showing a red-shift of 18-34 nm relative to those of the monomer, strong excitation maximum peaks at 276-303 nm, and strong fluorescence emission maximum bands at 350-440 nm. Thermogravimetric analysis shows that most of the polymers are stable up to $200^\circ}C$ with a weight loss of 6-16% in nitrogen.

  1,1-二取代-2,5-二溴-3,4-二苯基硅咯例如1,1-二甲基-2,5-二溴-3,4-二苯基硅咯、1,1-二乙基-2,5的格氏复分解聚合-二溴-3,4-二苯基硅杂环戊二烯、1,1-二异丙基-2,5-二溴-3,4-二苯基硅杂环戊二烯和1,1-二己基-2,5-二溴-3,4-二苯基硅杂环戊二烯进行了反应，得到聚聚合物主链中含有苯基、硅咯等荧光芳香族发色团的(1,1-二取代-3,4-二苯基-2,5-硅咯)：聚(1,1-二甲基-3,4-二苯基- 2，5-噻咯)、聚(1，1-二乙基-3，4-二苯基-2，5-噻咯)、聚(1，1-二异丙基-3，4-二苯基-2，5-噻咯)，和分别为聚(1,1-二己基-3,4-二苯基-2,5-硅咯)。所得材料在氯仿、四氢呋喃等常见有机溶剂中具有良好的溶解性。所有聚合物的傅里叶变换红外光谱在$1620-1628cm^-1}$处具有特征C=C伸缩频率。所制备的有机硅聚合物在四氢呋喃溶液中在273-293 nm处表现出强吸收最大峰，相对于单体出现18-34 nm的红移，在276-303 nm处有强激发最大峰，并具有较强的荧光发射最大波段在 350-440 nm。热重分析表明，大多数聚合物在 $200^\circ}C$ 下仍保持稳定，在氮气中失重 6-16%。
• Silole-core phenylacetylene dendrimers and their application in detecting picric acid
  作者：Shanshan Li、Taohua Leng、Hanbin Zhong、Chengyun Wang、Yongjia Shen

  DOI：10.1002/jhet.796

  日期：2012.1

  Silole‐core phenylacetylene dendrimers were designed and synthesized, among them, the model compound (n = 0) and the first generation of the dendrimer (n = 1) were obtained by the reaction of 2,5‐dibromosilole with corresponding terminal alkynes, the second generation of the dendrimers (n = 2) was synthesized from 2,5‐diiodosilole. These compounds indicated the absorptions of both phenylacetylene dendrons

  设计并合成了以硅为核心的苯基乙炔树状大分子，其中，模型化合物（n = 0）和第一代树状大分子（n = 1）是通过2,5-二溴甲硅烷基与相应的末端炔烃反应得到的。第二代树枝状聚合物的（ñ= 2）由2,5-二碘硅烷合成。这些化合物表明苯乙炔树枝状分子（250-350 nm）和硅谷核（400-500 nm）均被吸收。第一代显示出从苯乙炔树枝状分子到硅烷核的有效能量转移，后者的能量转移效率高达80％。这些化合物用作苦味酸（PA）炸药的化学传感器，模型化合物和第一代化合物的Stern-Volmer常数分别为7120和5490 M -1。J.杂环化​​学。（2012）。